SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF MONOVALENT AND MIXED-VALENCE COMPLEXES OF COPPER WITH 2-THIOURACIL

Five polynuclear monovalent and mixed-valence complexes of copper with 2-thiouracil were synthesized. They were characterized by the molar conductivity, electromc spectra, infrared spectroscopy, thermogravimetric and magnetic susceptibility measurements. Their coordination properties and tentative structures were discussed.     

2－电子还原的十聚钨酸吗啡啉［MPHL］_4H_2W_（10）O_（32）的光化

对均相溶液中多酸有机铵盐进行光照，检测到混合价物种．在近紫外光照射下，从酸性的Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＣＮ混合溶剂中制备了２－电子还原的十聚钨酸吗啡啉．利用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、循环伏安、磁性测定和单晶衍射等测试手段对标题化合物进行了表征．     

含铂准一维卤素桥接混合价络合物(HMPC’S)中的电子——晶格耦合

本文详细研究了含铂准一维卤素桥接混合价络舍物(HMPCS)中电子——晶格(e—p)耦合的对角部分和非对角部分对极化子结合能的影响,证实了在这类物质中,e—p耦合的对角部分是主要的,与实验事实符合。图2,参10。     

混合价态双核磺化酞菁钴在非水溶剂中的电化学性质研究

混合价态的双核磺化酞菁钴bi-CoPc在非水溶剂二甲基亚砜（DM－SO）中的循环伏安曲线分别呈现四准可逆和一非可逆电对的电流峰，其中Co^Ⅱ／Co^Ⅰ还原过程的峰出现了裂分。比较了不同支持电解质对bi-CoPc的循环伏安曲线的影响。根据裂分能计算了bi-CoPc在DMSO体系中生成Co^ⅡPc（－2）－Co^ⅠPc（－2）化合物的反应常数Kc。     

配合物[CuⅡ(phen)2(CN)][CuⅠ(phen)(CN)2]·5H2O的合成与晶体结构

用CuC l2与邻菲口罗啉、K4[M o4T e4(CN)12].11H2O反应得到化合物[CuⅡ(phen)2(CN)][CuⅠ(phen)(CN)2].5H2O,对其进行了X-R ay射线晶体结构测定,表明化合物属三斜晶系、P-1空间群,晶胞参数为:a=11.656(2),b=12.238(2),c=15.148(3),α=105.96(3),°β=102.84(3),°γ=107.01(3).°Z=2,R=0.0530,wR2=0.1097.     

双核茂铁Schiff碱化合物的合成和混合价性质

二茂铁甲醛和相应的二胺反应制备了标题双核茂铁席夫碱化合物(1)和(2),用元素分析,1H NMR对其结构进行了表征.电化学测量表明,化合物(1)中2个茂铁单元之间存在着较强的相互作用.     

混合价聚金属氧酸盐的晶体和分子结构

以碘化氮甲基喹啉和钼磷酸为原料合成了混合价化合物[C10H10N]4PMo12O40,在DMF溶液中用水蒸气扩散法进行了重结晶,得到了分子组成为[C10H10N]4PMo12O40(CH3)2NH的晶体.测定了化合物的分子结构,属单斜晶系,空间群P21/n, a=14.846(4), b=12.508(2), c=1.7589(3)nm, β=97.98(2)°, V=3.235(1)nm3, Mr=2444.10, Dcald=2.51g.cm-3,μ=23.15cm-1, F(000)=2346, Z=2.结构由直接法解出.对4375个可观察到的衍射点[(I>3σ(I))]进行最小二乘法修正后得R=0.060.阴离子具有Keggin结构,但还原后阴离子中的MoO6八面体在z-轴方向上伸长且Mo原子向Od原子移动大约0.0045nm.     

混合价化合物中桥配位体对其电子性质的影响

由桥配位体(bridged ligand)所联结的双金属离子所构成的混合价化合物如[(NH_3)_5Ru(Pyr)Ru(NH_3)_5]~(5+)近年来引起物理学家和化学家广泛的兴趣和重视.直至目前为止,对于该种混合价化合物的电子性质仍存很多争论,不同的理论只能解释某些特性.在所有的模型中都把桥配位体看作一个格点,而忽略了它的内部结构.本文第一次考虑了桥配位体的结构,在此基础上提出了一个6模模型,然后定义一组键合(B),非键合(N),反健合(A)基,把6模哈密顿(Hamiltonian)量变换到这个新的基中去,可得到一组三维势表面,而把所观察到的某些吸收谱和磁的圆振二色向性(MCD)谱解释为三维势表面问能级之间的跃迁,所得到的结果比不考虑桥配位体结构的结果都更符合实验事实.