金属卟啉催化性能与金属原子电子构型关系

合成了三种具有不同电子排布的金属卟啉，ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ，ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）和［ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）］２Ｏ，并用它们模拟细胞色素Ｐ－４５０单充氧酶在温和条件下催化环己烷的氧化反应。结果表明，金属卟啉的仿生催化性能与它们的磁场性质有关。对ＰｈＩＯ氧化环己烷的反应，具有低自旋排布的ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）和由于反铁磁耦合而呈现抗磁性的［ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）］２Ｏ没有催化性能，而高自旋排布的ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ具有催化     

[TPPFe]2O 催化空气直接氧化乙苯

在 [TPPFe]2 O催化下 ,空气能够直接氧化乙苯生成苯乙酮和α -苯乙醇 ,反应对α位的选择性高达 10 0 % .此外 ,反应温度和反应时间对反应的产率和选择性均有一定的影响 .随着反应时间的延长 ,总产率增加 ,苯乙酮的选择性略有增加 ,而α -苯乙醇的选择性相应降低 ;当反应温度升高时 ,总产率增加 ,苯乙酮的选择性略有下降 ,而α -苯乙醇的选择性略有增加     

键联法合成高分子负载金属卟啉催化剂的研究进展

高分子负载金属卟啉有望提高金属卟啉的催化活性和稳定性，能有效地与产物分离，因此成为研究的热门课题．综述了近年来以静电作用、轴向配位和共价键合成高分子负载金属卟啉催化剂的研究进展．以金属卟啉单体与其他单体共聚合成高分子负载金属卟啉催化荆有望成为新的热门课题．     

光敏性卟啉金属配合物与牛血清白蛋白的结合及性能研究

将难溶于水的meso-四(4-羟基苯基)卟啉锌配合物(ZnTpHPP)与牛血清白蛋白(BSA)结合,制得水溶性高分子金属卟啉配合物BSA-ZnTpHPP-n(n=1,3,5,10).采用紫外-可见光谱、圆二色谱、非变性聚丙烯酰胺凝胶电泳对产物进行了表征.结果表明,锌卟啉与牛血清白蛋白以配位键结合,当BSA与ZnTpHPP以较低比例(1∶1,1∶3)结合时,蛋白结构保持不变.在可见光照射下,考察了BSA-ZnTpHPP-1在BSA-ZnTpHPP-1/MV2+/TEOA光诱导电子转移体系中和甲基紫精(MV2+)的电子转移,表明BSA-ZnTpHPP-1是一种良好的生物高分子光敏剂.     

C60与IIB族金属卟啉的超分子相互作用

富勒烯和卟啉或金属卟啉通过非键相互作用形成超分子复合物。应用PBE密度泛函方法,对C60与卟啉或金属（锌,镉,汞）卟啉复合物进行几何结构优化。计算出结合能△Eint在-12．0～-16．0kcal／mol之间,对相互作用能进行了能量分解,结果表明静电相互作用能占主导;并探讨了相对论效应对其相互作用的影响;分析了富勒烯和卟啉或金属卟啉之间的电荷转移问题。进一步对其相互作用的本质进行了解释。     

手性锌卟啉的合成及其与咪唑类配体配位反应热力学研究

以Ｌ－（＋）－酒石酸为手性源,合成了一类新型手性锌（Ⅱ）卟啉配合物,用元素分析,比旋光、紫外可见光谱等手段对产物及其中间体进行了表征,研究了这类卟啉与三种咪唑类配体轴位反应热力学性质,发现取代基的电子效应强烈地影响锌卟啉和配体的热力学性质,并用分子力学、半经验量化计算的方法对卟啉和配体的结构进行了优化和计算,得到和实验现象相一致的结果。     

水溶性高分子金属卟啉络合物的合成及其与DNA作用的研究

利用荧光探针技术和圆二色谱等分析手段对两种水溶性高分子金属卟啉络合物同DNA的作用进行了初步研究．实验表明,所合成的高分子金属卟啉络合物在同DNA作用时存在有嵌入模式,金属卟啉络合物大的平面环疏水结构和亲水性基团的引入促进了这种作用．     

5-(4-对氯苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的催化性质研究

对金属卟啉催化性质的研究愈来愈引起人们的关注，尤其是与分子氧有关的催化反应〔１〕．该文研究了标题卟啉（Ｈ２Ｐ）及其６种配合物存在下，用分子氧氧化芳醛的催化过程，测定了反应体系的吸氧动力学曲线     

卟啉及过渡金属卟啉的电化学性质

利用循环伏安法研究了两种中位具有不同取代基的卟啉和它们过渡金属配合物在DMF溶液中以四丁基高氯酸胺（TBAP）为电介质的电化学性质， 取代基的吸电子能力越强， 卟啉越容易被还原. 不同金属离子均使卟啉的氧化还原反应向负值移动， 其中Zn负移最大.     

尾式锌卟啉与含氮类客体轴配反应的光谱及热力学研究

合成了系列溴代烷烃修饰的尾式锌卟啉,以此为主体,研究了尾式卟啉对含氮类客体吡啶、DABCO 和吡嗪的轴向配位反应,测定了这些轴配反应的缔合常数．结果表明:四个主体对同一客体的平衡常数顺序为 Kθ(ZnTPP)>Kθ(ZnPC2Br)>Kθ(ZnPC4Br)>Kθ(ZnPC6Br);而三个含氮类客体对于同一主体平衡常数顺序为 Kθ(pyridine)>Kθ(DABCO)>Kθ(pyrazine)．主体与所有客体的配位数均为1．不同主体体系缔合常数的顺序与主客体结构均有关,是电子效应和空间效应的综合结果．研究了温度对缔合常数的影响,发现各类配位反应的平衡常数均随温度的升高而降低．根据不同温度下的Kθ,确定了配位过程的热力学函数△rHθm,△rSθm,发现反应均为放热、熵减过程．