La0.67Sr0.33MnO3体系的Mn位铁掺杂效应

采用固相反应方法制备了名义成分为La0.67Sr0.33Mn1-xFexO3(0≤x≤0.20)的系列样品.通过对La0.67Sr0.33MnO3系列样品的XRD曲线、R—T曲线的测量,研究了Fe掺杂对样品磁电性质的影响.室温下利用正电子湮没技术对样品进行了研究,根据正电子寿命谱参数的变化情况讨论了掺杂样品中缺陷及电子结构的变化.实验结果显示,该系列样品可以忽略氧空位缺陷的影响,样品中位错、微空洞和晶界等缺陷的存在、铁磁与反铁磁作用的相互竞争及样品内部电子局域化所形成的极化行为等因素导致了样品性质的变化.     

热处理温度对La0.75Sr0.25Mn0.95Δ0.05O3中B位空位含量的影响

为了解决在空气条件下热处理温度和次数对含有B位空位锰氧化物La0.75Sr0.25Mn0.95Δ0.05O3中氧含量影响的物理问题,采用改进的溶胶凝胶法,成功制备了名义成分为La0.75Sr0.25Mn0.95Δ0.05O3的钙钛矿锰氧化物材料,先后对样品在973,107 3,127 3,147 3K进行了4次热处理,对其结构和磁性进行了研究.结果表明,经973K热处理后样品晶粒表面明显缺氧,导致其中存有碳元素;经过后3次热处理,样品的氧含量逐渐增加,从正分到过剩.结合晶体缺陷热平衡理论,氧含量过剩时,实际上形成了B位含有空位的AB1-Δ-zO3型钙钛矿结构.     

低温下铁氧体掺杂锰氧化物的磁电阻增强效应

采用溶胶-凝胶法制备了纳米钙钛矿锰氧化物La0.7Sr0.3MnO3,并同一定量的软磁铁氧体材料制备了复合体,用XRD对复合体系进行了测定,发现在经高温退火后,2种物质仍保持各自结构,两者之间没有发生反应;在200K左右的低温下,体系磁电阻有增强效应。     

锂—锰复氧化物催化剂上甲烷氧化偶联反应的研究

本文研究了具有不同Li/Mn比的锂-锰复氧化物催化剂对甲烷氧化偶联反应的催化性能,并用X射线粉末衍射(XRD)、光电子能谱(XPS)和程序升温还原(TPR)等方法对催化剂进行了表征。结果表明:当Li/Mn=2)形成亚锰酸锂Li_2MnO_3化合物时,样品的催化活性明显上升。随锂含量的增加,产物中C_2选择性上升;甲烷转化率在Li/Mn比为2.6-2.8时出现极大值。在780℃,烷氧比为2时,可获得19％的C_2收率。XRD和TPR的结果说明,催化活性与样品中锰的价态有关,Mn~(4+)的催化活性明显大于Mn~(3+)。适当过量的锂可使锰稳定在正四价并覆盖催化剂表面的完全氧化活性位,从而抑制深度氧化作用,因而提高了催化剂的活性及选择性。催化剂表面O_(ls)结合能为531.9eV的氧物种的存在有利于C_2选择性的提高。     

湿化学法制备钙钛矿型La_（1－x）Sr_xMnO_3的电学性能及其晶体学研究

采用湿化学法制备了粒度在０．２～０．８μｍ范围的钙钛矿型Ｌａ（１－ｘ）Ｓｒ＿ｘＭｎＯ＿３粉末，用室温和高温Ｘ衍射法测定其晶体结构。发现其在１２００℃高温发生了四方→立方的相变；制备的粉末粒度与水浴温度有一定的关系，在室温时电阻率在６．０×１０￣（－３）～６．９×１０￣（－３）Ω·ｃｍ范围内，在温度大于４５０℃后，随着温度的升高，电阻率亦升高。     

掺杂稀土锰氧化物磁电阻效应研究的一些进展

回顾了掺杂稀土锰氧化物研究工作所取得的一些成就,提出目前尚未解决的问题,并简要介绍了掺杂稀土锰氧化物样品的制备方法。     

La0.60Sr0.20K0.20-yyMnO3系列材料的磁电阻效应

利用溶胶-凝胶法制备了La0.60Sr0.20K0.20-yyMnO3(y=0,0.03,0.05,0.07)的类钙钛矿型稀土锰氧化物多晶样品.研究发现,引入离子空位后,样品CMR的温度稳定性得到改善.在1.8 T的磁场下,样品y=0.03,0.05,T=220~320 K时,其CMR值保持在4.7%(±0.2%)左右,温度稳定性较好.     

电荷有序态La0.25Ca0.75MnO3的红外光学特性分析

采用高温固相法制备了电荷有序态锰氧化物La0.25Ca0.75MnO3样品.从297？78K每隔10K测试了该样品的变温红外反射谱,发现在240K时红外反射谱有了显著的转变.这与该样品的磁化强度-温度关系曲线所呈现的相变温度点相一致.磁性测量表明该样品在240K发生了高温顺磁相到低温反铁磁相的转变.此外,红外光电导还揭示了该样品中在160K温度处有新的反常现象,可能是在此温度附近存在低能激发态.从反铁磁转变、电荷有序态和晶格畸变等方面对观察到的实验结果进行了分析和讨论.     

TiO2复合对La2/3(Ca0.65Ba0.35)1/3MnO3电输运和磁电阻效应的影响

利用甘氨酸-硝酸盐（GNP）法合成了La_2/3(Ca_0.65Ba_0.35)_1/3MnO₃纳米颗粒体系, 与TiO₂复合后, 得到La_2/3(Ca_0.65Ba_0.35)_1/3MnO_3/xTiO₂体系（x=0,0.02,0.035,0.055,0.09,0.17）, 通过X射线衍射、 Raman光谱、 扫描电子显微镜和磁电阻效应测试, 对合成产物的结构及性能进行表征. 结果表明, 样品均成立方对称结构, 复合使低场磁电阻增强, 电阻率增大.     

La_(0.67)Ca_(0.33)MnO_3的光致发光光谱的研究

采用高温固态反应法制备了具有钙钛矿结构的锰氧化物La0.67Ca0.33MnO3,利用X射线衍射、光致发光谱等实验技术研究其结构和性质。应用光致发光方法研究发现了两套谱线变化的规律,这两套谱线变化源于两种微观作用的相互竞争。这两种作用是:(i)eg电子与t2g自旋相互作用;(ii)eg电子与晶格振动耦合相互作用。