D,L-丙交酯合成所用催化剂的筛选

采用不同种催化剂合成了丙交酯，以红外光谱，^1H-NMR对其进行了表征，并检验了其纯度，结果表明，Zn及其化合物催化效果较好，是制备丙交酯的良好催化剂；所得丙交酯适合制备高分子量聚乳酸。     

桥联双金属稀土配合物对丙交酯的催化聚合研究

本文研究了桥联双金属稀土配合物［（ Ａｒ Ｏ）２（ Ｄ Ｍ Ｅ） Ｓｍ ］２［μη４（ Ｐｈ Ｎ） Ｏ Ｃ Ｃ Ｏ（ Ｎ Ｐｈ）］（其中 Ａｒ Ｏ＝ ２,６二叔丁基４甲基酚基）对丙交酯的催化聚合性能,讨论了催化剂用量、聚合时间、聚合温度及单体浓度的影响,还探讨了聚合反应机理。实验表明,聚合物粘均分子量可达１０．０×１０４ 以上。     

乳酸低聚物水解料合成丙交酯

聚乳酸是前景广阔的可降解生物材料,聚乳酸生产的前体——丙交酯的产量和质量是规模化生产聚乳酸的关键．二步法生产丙交酯过程中,会产生大量低分子量的聚乳酸釜底物,经过水解等处理后能够再次用于丙交酯生产．为探索釜底物的循环利用、降低规模化合成的成本,摸索了水解乳酸低聚物为原料生产丙交酯的适宜条件．从分子量水平和成分含量等方面对比了水解乳酸低聚物和新鲜乳酸作为原料,以二步法制备丙交酯的差异．得出的结论是：低聚物水解料中的残留催化剂能够催化聚合和解聚,产率达到28％．     

乙二胺接枝聚乳酸亲水改性研究

研究了乙二胺改性聚乳酸（EMPLA）的合成工艺及其亲水性能。以乳酸、马来酸酐和乙二胺为原料,合成了EMPLA,并对其工艺参数进行了优化;对聚乳酸（PLA）、马来酸酐改性聚乳酸（MPLA）、EMPLA进行了性能测试和结构表征,测定了吸湿率以研究其亲水性能力。优化的反应工艺为：在10℃反应2h、乙二胺过量20％时产率及产物纯度最高。通过酸酐间接引入亲水性的活性伯胺基团,EMPLA的平衡吸湿率比聚乳酸提高了31％。     

聚乳酸／羟基磷灰石复合材料的研究Ⅱ.聚乳酸／羟基磷灰 …

和熔融共混和溶液－超声分散复合方法制备了聚（ＤＬ－乳酸）（ＰＤＬＬＡ）／超细微羟基磷灰石（ＨＡ）复合物,并用取向模压法制得φ３．２ｍｍ的圆棒。两种制备复合物方法均使ＰＤＬＬＡ相对分子质量降低２５％～２８％,但后一方法可得到ＨＡ粒子均匀分布的复合物。模压温度对圆棒的弯曲强度有很大影响。在较低的温度模压,由于模坯在模压过程中发生较大的取向形变,可得到较高的弯曲强度的圆棒,ＰＤＬＬＡ最高可达１５０ＭＰａ     

聚酯类生物降解材料的结构与性质

以精制的乙交酯(GA)、丙交酯(dl-LA)为单体制得了聚乙交酯(PGA)、聚丙交酯(PLA)和乙交酯与丙交酯以不同组成比的共聚物。用红外光谱、核磁共振、热分析和X-射线衍射分析确定了该系列聚合物的结构与性质。用毛细管流变仪研究了PGA和PGLA910熔体的粘弹性,这为选择合适的纺丝条件提供依据,并将该系列聚合物埋入动物体内进行体内降解试验。结果表明,该类聚合物无毒性,60天后可被动物体吸收。这是一类应用前景十分广阔的生物降解材料,可用作可吸收医用缝线,外科植入材料等。     

醇铁化合物引发丙交酯开环聚合机理的研究

1H NMR和MALDI-TOF MS分析显示,丙交酯分别在乙醇铁和正丁醇铁合作用下开环聚合,聚合产物分子链的端基分别为相应醇铁分子的烷氧基;ICP-AES测试结果提示醇铁分子的铁原子是以共价键的形式与聚合物链相键合的.由此认为醇铁化合物是通过配位-插入机理引发丙交酯开环聚合的,链增长的过程涉及到丙交酯酰氧键的断裂并不断插入到Fe-O键中.测试聚合产物在经过1 mol/L HCl处理前后的相对分子质量变化,结果表明醇盐的3个配体都参与了引发作用.     

羟基化合物存在下醇铁催化丙交酯开环聚合机理研究

以乙醇铁、正丁醇铁为催化剂,研究了在丙交酯/醇铁的聚合体系中引入羟基化合物催化丙交酯开环聚合的机理。羟基化合物为苄醇时,聚合产物分子是以苄氧基和乳酰基为端基的聚乳酸(PLA),聚合产物的分子量受丙交酯/苄醇摩尔投料比控制;当羟基化合物为聚乙二醇(PEG)时,聚合产物的分子结构为PLA-PEG-PLA的三嵌段共聚物,分子链的端基结构均为乳酰基结构单元,聚合产物的LA/PEG摩尔比与投料比基本一致,醇铁在其中起促进PEG参与聚合成酯的作用。这些结果表明在含羟基化合物的丙交酯/醇铁聚合体系中,羟基化合物作为共引发剂参与了丙交酯的开环聚合。在聚合过程中,羟基化合物首先与醇铁作用形成一种复合物,在这种复合物作用下,丙交酯的酰氧键断裂,按配位-插入机理进行增长。     

Well-defined bis（phenolate） lanthanide methoxides as efficient initiators for the polymerization of cyclic carbonate and lactide

Lanthanide methoxides supported by carbon-bridged bis(phenolate) ligands 2,2′-methylene-bis(6-tert- butyl-4-methylphenoxo) (MBMP2-) [(MBMP)Ln( μ-OMe)(THF)2]2 (Ln = Nd (1), Yb (2)) were synthesized in high yields by the protolysis reaction using (C5H5)3Ln(THF) as starting materials, and complex 1 was structurally characterized. The coordination geometry around the center metal can be best described as a distorted octahedron. Complexes 1 and 2 were shown to be efficient initiators for the ring-opening polymerization of 2,2-dimethyltrimethylene carbonate (DTC) and L-lactide. The mechanism of DTC polymerization was explored by the end group analysis of the oligomer.     

Study on synthesis of polylactide from kitchen garbage

Polylactide, a kind of synthetical aliphatic polyesters, has excellent biologic compatibility and biodegradable properties. It can be degraded in the human body by sim-ple hydrolysis of the ester backbone to non-harmful and non-toxic compounds, and finally be biodegraded into CO2 and H2O in the environment. Therefore, for many years, the polylactide is widely used as drug delivery sys-tems, resorbable suture materials and implantable medical devices. Besides medical applications, it will be …