InCl3/HMS中孔固体酸烷基化催化剂的制备和表征

研究以HMS中孔材料为裁体，用浸渍蒸发法制备了InCl3/HMS负载型固体酸催化剂，并考察了不同InCl3负载量催化剂对苯和氯苄的酸催化苄基化反应的催化活性．用XRD、FT—IR和N2等温吸附等技术表征催化剂．结果表明，所制备的InCl3/HMS具有中孔结构；活性组分InCl3负载量与催化烷基化活性相关．过多的负载量，造成InCl3积聚于HMS裁体孔道内，导致催化剂孔容和比表面积的降低，从而降低了催化活性；在InCl3负载量为1．41mmol／g裁体时，催化剂活性最高．FT—IR分析初步表明活性组分InCl3通过化学键合的方式结合于载体HMS表面上，而不是简单地物理吸附于载体表面．     

超微HMS介孔分子筛的合成研究（I）——合成条件的影响

以十二胺为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,采用水热法合成了HMS介孔分子筛,系统地研究了合成条件如pH值、合成温度、合成时间、DDA/SiO₂、H₂O/SiO₂和EtOH/SiO₂对HMS介孔分子筛结构和粒径的影响.结果表明,合成条件对HMS介孔分子筛的结构和粒径有很大影响,在pH＝7,DDA/SiO₂＝0.27,H₂O/SiO₂=66.7,EtOH/SiO₂=6.5,20 ℃下反应18 h,可以获得粒径为100～300 nm的超微HMS介孔分子筛.     

含模板剂的HMS中孔材料上组装Ti(O~iPr)_4的研究

在合模板剂的HMS中孔材料上实现了钛酸异丙酯Ti(OiPr)4的组装，发规模板剂（十二胺，DDA）对钛活性中心有一定的调变作用，催化苯乙烯环氧化反应得到较好的环氧化选择性；研究了交换条件及活化条件对制备的催化剂催化性能的影响；用焙烧去模板剂的HMS载体作对照，比较了Ti(OiPr)4与两种载体进行交换的不同规律；并在抽提去模板剂的HMS载体上进行了同样的组装，进一步证实了模板剂的调变作用。     

HMS键连钛络合物催化剂的制备及其催化性能研究

在研究中孔分子筛ＨＭＳ表面羟基与钛络合物进行交换反应时，发现交换温度，时间，溶剂，以及不同钛源，对交换反应有较大影响。     

杂原子HMS介孔分子筛的合成及表征

以十二胺(DDA)为模板剂,正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,以硝酸铬(Cr(NO3)3·9H2O)为铬源,钛酸四丁酯(TBOT)为钛源,偏铝酸钠(NaAlO2)为铝源,在一定条件下反应,分别制备了含杂原子Cr,Ti和Al的介孔HMS分子筛.采用粉末X-射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射光谱(UV-Vis)、N2吸附—脱附及透射电镜(TEM)等手段对杂原子HMS分子筛进行了表征.XRD结果表明,Cr,Ti和Al杂原子分别嵌入到HMS分子筛骨架;N2吸附—脱附的孔径分布及TEM结果表明杂原子介孔分子筛孔径集中在4nm左右并具有蚯蚓状的孔道结构.     

负载型Ni-B非晶态合金的制备及其催化加氢活性研究

通过化学还原沉积法将超细Ni B非晶态合金负载于介孔分子筛 (MCM 4 1,HMS)上 ,以丙烯腈加氢生成丙腈为目标反应 ,考察了上述催化剂的催化活性和热稳定性 ,并与Ni B/SiO2 和非负载型Ni B非晶态合金做了比较 .研究发现 ,上述 4种催化剂的催化活性依次为 :Ni B/MCM 4 1>Ni B/HMS >Ni B/SiO2 >Ni B .结合比表面测试 (BET) ,电感耦合等离子光谱 (ICP) ,X射线衍射 (XRD) ,差示扫描量热法 (DSC) ,选区电子衍射 (SAED)以及氢吸附等表征手段 ,发现高比表面和具有规整结构是Ni B/MCM 4 1具有较高活性的原因 .     

Ti-HMS的合成和催化苯乙烯环氧化性能

利用中性伯胺（十二胺）作模板剂,合成了过渡金属Ti取代的HMS中孔材料。XRD和FT－1R表征表明Ti能有效地嵌入HMS骨架壁中而不会造成其中孔有序度的下降。钛在HMS中的嵌入量是随合成原料n(Ti)/n(Si)的啬 而上升的,最高可达每克HMS嵌入1.61mmol钛。IR中960cm^-1带强度与钛嵌入量呈正比,这可能表明960cm^-1是由钛嵌入中孔骨架而引起硅氧四面体结构发生畸变所致。催化实验结果表明：Ti-HMS能有效催化叔丁基过氧化氢（TBHP)氧化苯乙烯生成环氧苯乙烷（65％－86％）,苯乙醛（6％－15％）和苯甲醛（8％－20％）,且能重复使用数次而不失活,此外催化剂的制备条件和反应条件对其催化活性和产物分布也有不同程度的影响。     

HMS表面氨基改性及孔口修饰对固载Salen-Mn的影响

采用常规法、微波法、超声波三种方法将Salen-Mn配合物固载到表面含-NH2的介孔HMS载体上,并在此基础上对HMS的孔口进行改性.用FT-IR,TG-DSC表征催化剂,并用化学络合滴定法测定了Mn的质量摩尔浓度.以E-二苯乙烯环氧化反应考察催化剂的性能.结果表明,含表面-NH2的HMS对Salen-Mn有一定的固载效果,而对载体孔口改性可进一步提高环氧化物的选择性并减少Mn的流失.     

Fe-V-Ti-ZSM-5分子筛的合成及对NO与C3H6反应的催化性能

采用水热晶化法合成了含Fe、V和Ti三杂原子的ZSM—5分子筛，利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、紫外漫反射(DRS)、红外(IR)、电子顺磁共振(ESR)等手段对其进行了表征．研究表明，骨架上同时引入Fe、V和Ti后仍能形成ZSM—5分子筛结构，但随着杂原子浓度的增加晶粒变大，X射线衍射峰强度下降，无定型产物增加．样品的IR光谱在960cm^-1处有杂原子分子筛的特征吸收峰，DSR和ESR也证实杂原子(Fe、V和Ti)进入了分子筛的骨架．对NO与C3H6的催化反应表明，Fe—V—Ti—ZSM—5的催化活性比双杂原子分子筛的活性略高，骨架上的Fe、V和Ti对反应有一定的协同促进作用．     

Fe-Si型ZSM-12沸石的合成及性能研究

本文用两步升温法合成了 Fe-Si 型 ZSM-12沸石,电子能谱(XPS)分析表明该沸石中有铁存在,为铁原子进入 ZSM-12沸石骨架提供了佐证。本研究考察了生成 ZSM-12的适宜条件及产品的物化性质,同时用微反应色谱技术评选了合成气生成烯烃的催化行为,CO 转化率达到74%.