Preparation of enantiomerically pure 1,1′-bi-2-naphthols from 85% cinchonine and 1,1′-bi-2-naphtholboric anhydride

A possibility of preparation of enantiomerically pure 1,1′-bi-2-naphthols using an impure cinchonine has been examined. The solid and the mother liquor formed from the reaction of 1,1′-bi-2-naphtholboric anhydride and 85% cinchonine in toluene could give optically pure (S)-(−)- and (R)-(+)-1,1′-bi-2-naphthol after acidification and kinetic crystallization, the overall yields were 40% and 28%, respectively. Supported by the National Natural Science Foundation of China (2937206) and the Natural Science Foundation of Hubei Province (93J27) Xiong Ying, born in 1971, Graduate student     

氨基酸对映体拆分的研究进展

本文综述色谱法，毛细管电泳法和萃取法在分离氨基酸对映体方面的有关最新研究成果，讨论各种拆分方法的原理和影响因素。     

苯丙氨酸分子的手性对映体转变机理及水分子（簇）的催化作用

在MP2/6 311++G(3-df,2pd-)//WB97X-D/6-311++G(-d,p-)双水平研究苯丙氨酸(Phe)分子的手性对映体转变机理, 并用分子中的原子理论(AIM)分析驻点的成键特征. 结果表明： 经过羧羟基旋转、 质子迁移、 碳 碳键旋转和氨基翻转的一系列过渡态, Phe分子在质子以氨基氮为桥梁迁移的通道a和以羰基氧与氨基氮顺次为桥梁迁移的通道b内, 实现了手性对映体转变; 当2个水分子簇作为质子迁移媒介时, 在通道b中增加了质子仅以羰基氧为桥梁迁移的反应路径； 通道a具有优势, 速控步骤的内禀能垒为25971 kJ/mol, 反应的表观能垒为27026 kJ/mol； 2个水分子簇催化使速控步骤的内禀能垒降至126.47 kJ/mol, 反应的表观能垒降至80.80 kJ/mol; 考虑零点振动能后, 质子从氨基氮向羰基氧迁移的能垒消失. 即水分子（簇）催化可使Phe分子实现手性对映体转变.     

基于半刚性对映配体的螺旋单一手性配位聚合物

在辅助配体3-(2-甲基-1 H-咪唑-1-基)-5-(5-甲基-1 H-咪唑-1-基)吡啶(MIMIP)的辅助下,乳酸衍生物(R)-4-(1-羧基乙氧基)苯甲酸((R)-H2 CBA)和(S)-4-(1-羧基乙氧基)苯甲酸((S)-H 2 CBA)分别与Cd(Ⅱ)通过溶剂热反应得到一对结构新颖的单一手性配位聚合物[C...     

分子对接研究手性共价有机框架材料的对映体识别能力

基于分子对接方法,使用AutoDock软件计算手性共价有机框架材料CCOF5与手性对映体相互作用的结合能.计算结果表明:CCOF5与对映体的结合能差大小与对映体分离度大小相一致;CCOF5与对映体的结合能大小与对映体出峰时间顺序基本一致.采用Avogadro软件对AutoDock分子对接构象进行分析,并对手性识别机理进...     

Biological activity of enantiomerically pure forms of insect juvenile hormone I and III inBombyx mori

Summary Biological activity of enantiomerically pure juvenile hormones was assayed by topical application on allatectomizedBombyx fourth instar larvae. JHs tested were (10R)-JH I [methyl (2E,6E,10R,11S)-10,11-epoxy-3,11-dimethyl-7-ethyl-2,6-tridecadienoate], (10S)-JH I [methyl (2E, 6E, 10S, 11R)-10,11-epoxy-3,11-dimethyl-7-ethyl-2,6-tridecadienoate], (10R)-JH III [methyl (2E,6E,10R)-10,11-epoxy-3,7,11-trimethyl-2,6-dodecadienoate] and (10S)-JH III [methyl (2E,6E,10S)-10,11-epoxy-3,7,11-trimethyl-2,6-dodecadienoate]. Among these compounds, natural (10R)-JH I was most active and the dose needed to induce 50% larval molting was 0.04 g/larva; it was approximately 12,000 times more active than unnatural (10S)-JH I. Though natural (10R)-JH III showed slight biological activity, it was only one three-thousandth of that of (10R)-JH I. Unnatural (10S)-JH III exhibited no biological activity at the levels assayed.     

氰戊菊酯的手性拆分及其对映异构体对扁藻的胁迫效应

为减少农药的施放量,有必要对其手性进行研究.选用广谱杀虫剂氰戊菊酯为研究对象,以β-环糊精作为手性选择剂,利用微乳电动毛细管色谱方法,完成氰戊菊酯对映异构体的手性拆分.实验结果表明,在分离电压15 Kv,石英毛细管50 cm(有效长度)× 75μm(内径),分离温度25℃,β-环糊精浓度30 mmol/L,磷酸二氢钠和硼砂的缓冲溶液Ph 6.5,以SDS、正庚烷和正丁醇组成微乳的条件下,可使氰戊菊酯的4个对映体基线分离.利用氰戊菊酯(FEN)和S,S-氰戊菊酯(ESF)对扁藻进行毒理实验,考察了扁藻在胁迫作用下各生理指标,如叶绿素a、可溶性蛋白质、超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)的变化.实验结果表明:氰戊菊酯的96 Hec50为39.2 mg/L,S,S-氰戊菊酯96 Hec50为5.9 mg/L.S,S-氰戊菊酯对扁藻的胁迫作用大于氰戊菊酯消旋体,这在超氧化物歧化酶指标上表现的尤为突出.     

三（3，5-甲基苯基氨基甲酸酯）多糖手性固定相拆分芳基硒代甘油醚对映体

采用Chiralcel OD-H和Chiralpak AD-H手性柱，研究5种新近合成的外消旋双芳基硒代甘油硫醚和4种芳基硒代甘油烷氧醚对映体的高效液相色谱拆分方法．对比这两种手性固定相、异丙醇和乙醇流动相调节剂、以及样品结构对硒代甘油醚色谱拆分的影响．除样品(1c)外，其他8个外消旋硒代甘油醚样品均可达到基线拆分．     

美托洛尔光学异构体在药动学和药效学上的差异

综述美托洛尔和β受体阻断剂所存在的光学异构现象．美托洛尔具两种光学异构体：（一）－美托洛尔和（＋）－美托洛尔．（一）－美托洛尔对家兔离体和在体心脏的心率抑制效应、心肌收缩力抑制效应以及降低山羊血压的效应皆远大于（十）－美托洛尔．（一）－美托洛尔与β受体的亲和力远大于（十）－美托洛尔．人体的氧化代谢表现出对（＋）－美托洛尔略具选择性；而狗的氧化代谢表现为对（一）－美托洛尔略具选择性，这种光学选择性存在着种属和个体差异．药物代谢的立体选择性是由肝药酶的立体结构所决定的．美托洛尔在与其他药物合用时往往表现出药物相互作用的选择性．包括美托洛尔在内的β受体阻断剂的蛋白结合率以及在肾上腺素能神经末梢的贮存和分泌皆具立体选择性．这对于临床给药具有实际意义．     

分子印迹聚合物研究进展

评述了近两年来分子印迹聚合物在制备、应用及其识别机理方面的最新进展。