三核铜配合物[Cu3(μ2-dppm)3(μ3-I)2]I的合成和晶体结构研究

CuI和双(二苯基磷)甲烷(dppm)反应生成一个三核铜dppm配合物[Cu3(μ2-dppm)3(μ3-I)2]I. 该配合物的结构通过X-射线衍射法确定,包含一个正电性的[Cu3(dppm)3I2]+三聚核和一个游离的I-. 金属离子与dppm中的两个P原子及两个盖帽I-配位形成一变形四面体. 配合物为单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为a=1.261 0(1) nm,b=2.732 8(2) nm,c=2.732 8(2) nm,β=103.314 (5)°,V=7.150 7(12) nm3,Z=4,Mr = 1 724.42,Dc=1.602 g/cm3,F(000) = 3 408,μ=2.355 mm-1,R1 = 0.054 8,wR2=0.081 5. 在I > 2σ(I)范围内共收集12 564独立点和9 094可观测点(Rint=0.066 6). Cu...Cu距离与盖帽I-的电子结构和其π酸性质有关. 并用IR和元素分析对配合物进行了表征.     

单核零价过渡金属配合物的研究——Ⅰ.含有π-键合配体与双齿膦配体(dppm、dppe)的混合配体零价钯配合物的合成与表征

本文利用逐级配体取代反应,合成了一系列六个含有 dppm、dppe 的混合配体零价钯配合物,[(L_2)pd(L_2′)](L_2′分别为双苄叉酮(PhCH=CHCOCH=CHPh,dba),2,3,5,6,-四氟-1,4-对苯醌(PQ)和2,3-二氯-1,4-对萘醌(PnQ);L_2分别为 dppm(dppm=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2),dppe(dppe=Ph_2PCH_2 CH_2PPh_2)]。通过元素分析、红外光谱,电子光谱以及′H-NMR 和~(31)P-NMR 谱对这些配合物进行了表征。结果表明 dppm 和 dppe在这些配合物中都起双齿配体的作用,二者的配位行为相同。配体 dba,PQ 和 PnQ分别利用其-C=C-双键与 Pd 原子进行配位。     

配合物中的立体效应和电子效应——Ⅰ.系列双膦配体二氯化钯配合物的结构比较研究

本文对一系列四个配合物[Pd(dppm) Cl_2](1)、[Pd(dppe)Cl_2](2)、[Pd(dppp)Cl_2](3)和[Pd(dppf)Cl_2](4)的晶体结构进行了比较研究。其中,dppm 为双(二苯基磷)甲烷,dppe 为1,2-双(二苯基膦)乙烷,dppp 为1.3-双(二苯基膦)丙烷,dppf 为1,1′-双(二苯基膦)二茂铁。配合物(1)、(2)和(3)中配体的差别仅在于两个膦原子间的亚甲基数目不同(分别为1个,2个和3个亚甲基),但导致 P-Pd-P 键角明显不同。而配合物(4)的 P-pd-P 键角最大。四个配合物中的 Pd-P 键长及 Pd-Cl 键长也有明显差别。讨论了四种双膦配体 dppm、dppe、dppp 和 dppf 的电子效应及立体效应的差别。     

Pd(dppm)2的合成表征及其催化性能研究

合成了以双齿膦dppm为配体的金属配合物Pd(dppm)2,通过元素分析、红外光谱、热分析、光电子能谱、多晶粉末衍射等技术对该配合物的结构进行表征;用该配合物制备负载型Pd催化剂,并对其催化性能进行了研究,表明该催化剂对CO催化氧化成CO2的反应具有较好的催化效果.