对苯二甲酸的加氢精制过程 I.热力学及反应特性分析

对钯碳催化剂(Pd/AC)上对苯二甲酸(TA)加氢精制过程进行了研究,结合反应体系的热力学分析,对该体系中的反应历程、反应特性进行了探讨,并对工业过程进行取样分析验证实验结果。结果表明:加氢精制工艺过程主要发生了两类反应,即加氢反应和脱羰反应,但脱羰反应的并存并未从本质上影响最终精制目的,即降低TA中对羧基苯甲醛(4-CBA)的含量。加氢反应是一个串联反应,即先由4-CBA加氢生成对羟甲基苯甲酸(4-HM BA),反应速率非常快,而后4-HM BA进一步加氢生成对甲基苯甲酸(4-PT),相对速率较慢;脱羰反应的进行程度与反应体系中存在的微量氧密切相关,溶解的微量氧对脱羰反应有促进作用,而氢气则会抑制脱羰反应。     

二元羧酸脱羰端烯化反应研究

研究了壬二酸和癸二酸在催化量的双三苯基膦二氯化钾催化下的脱羰反应，考察了反应温度，醋酐用量以及催化剂用量对反应的影响，首次实现催化量的双三苯基膦二氯化钯－三苯基膦催化体系对壬二酸和癸二酸脱羰得到相应的1，6－庚二烯和1，7－辛二烯。     

糠醛脱羰制呋喃催化剂改性研究

通过添加Ni和K,对糠醛脱羰催化剂进行了研究。实验表明,添加Ni和K助剂进行改性的催化剂具有良好的催化活性,不但提高了该反应的转化率和选择性,而且有效地提高了催化剂的寿命。     

环丙烯酮脱羰反应的理论研究

基于状态相关图，找到了环丙烯酮脱羰反应的最低能量途径．在ＭＰ２／６—３１Ｇ＊／／ＲＨＦ／６—３１Ｇ＊理论水平上对上述最低能量途径进行了从头算研究．结果表明，环丙烯酮脱羰反应有较小的活化势垒（约９２ｋＪ／ｍｏｌ），较大的反应趋势和较高的转化率．对具有共轭特征的环丙烯酮分子的不稳定性做出了合理解释     

糠醛气相法制呋喃催化剂的最佳制备条件

采用固定床管式反应器研究了糠醛脱羰催化剂的制备条件 ,通过对载体、钯含量、焙烧温度、还原温度的研究 ,指出了糠醛气相脱羰的最佳参数值。     

对苯二甲酸的加氢精制过程Ⅰ.热力学及反应特性分析

对钯碳催化剂(Pd/AC)上对苯二甲酸(TA)加氢精制过程进行了研究,结合反应体系的热力学分析,对该体系中的反应历程、反应特性进行了探讨,并对工业过程进行取样分析验证实验结果.结果表明:加氢精制工艺过程主要发生了两类反应,即加氢反应和脱羰反应,但脱羰反应的并存并未从本质上影响最终精制目的,即降低TA中对羧基苯甲醛(4-CBA)的含量.加氢反应是一个串联反应,即先由4-CBA加氢生成对羟甲基苯甲酸(4-HMBA),反应速率非常快,而后4-HMBA进一步加氢生成对甲基苯甲酸(4-PT),相对速率较慢;脱羰反应的进行程度与反应体系中存在的微量氧密切相关,溶解的微量氧对脱羰反应有促进作用,而氢气则会抑制脱羰反应.