多核茂型稀土金属有机化合物的结构及其应用

按照茂型稀土金属有机化合物中稀土金属原子的个数分类,分析了双核和多核茂型稀土金属有机化合物的结构特点,初步介绍了此类化合物在催化领域中的应用,预测了其发展趋势.     

汽油辛烷值促进剂的有效成分研究

采用柱层析、高效液相色谱等手段对产自澳大利亚的汽油辛烷值促进剂进行分离,利用气相色谱质谱联用(GC-MS)对分离组分进行定性分析,依据各馏分的定性分析结果,对含有有效成分的馏分进行进一步制备分离及提纯,得到2种有效成分的单体化合物.利用气相色谱质谱联用(GC-MS)、傅立叶变换红外光谱(FIR)对分离得到的化合物进行结构表征,证实其分别为甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)和N-甲基苯胺.经质量法定量分析,确定其质量分数为7.38 mg/mL和20.45 mg/mL.     

二卤二茂钛合成新方法

对二卤二茂铁的合成提出了一种新方法。用双(环戊二烯基)二芳氧基铁与氢卤酸HX(X=F、Br、C1、I)制备了双(环戊二烯基)二卤化铁,该方法操作简便,试剂易得,反应温和,产率较高。文中还对(C5H5)2TiCl2及中间体(C5H5)2Ti(OC5H5)2)的合成方法做了改进,使反应时间缩短,产率提高,达到64％～89％。     

双(塞二唑胺基)茂基稀土金属配合物的合成及表征

用合成出的三茂基稀土化合物（用Ｃｐ３Ｌｎ表示）和２－氨基－５－（对甲氧基苯基）－１,３, ４－噻二唑（用 ＬＨ表示）,在无水无氧条件下采用 Ｓｃｈｌｅｎｋ技术,以 Ｃｐ３Ｌｎ和 ＬＨ（混合比１：２）反应, 合成了稀土金属有机配合物 ＣｐＬｎＬ２（Ｃｐ＝η５－ Ｃ５Ｈ５; Ｌｎ＝ Ｙｂ, Ｔｍ, Ｅｒ）．这些配合物均经元素分析、 红外光谱和质谱表征．从有关数据推测出可能的结构．     

丁二酮二肟一茂稀土配合物的合成及表征

合成了七种以丁二酮二肟为配体的一茂稀土配合物，通过元素分析、红外光谱、质谱手段鉴定为二聚体形式。     

环戊二烯基钠和环戊二烯基乙醇的合成和表征

从双环戊二烯裂解制得环戊二烯．再以直接金属化法制得环成二烯基钠（或钾）．研究了裂解和反应条件对产物收率的影响．继而以环戊二烯基钾与环氧乙烷反应制取环戊二烯基乙醇．研究了抑制环戊二烯基发生Ｄｉｅｌｓ—Ａｌｄｅｒ二聚化的措施，提高了收率，并对环成二烯基乙醇的结构和性质进行了系统表征．     

混配型茂基稀土氯化物Ln(C5H5)(C5H4CH3)Cl(Ln=Y, Gd, Er, Yb)的合成和结构研究

三氯化稀土依次与等摩尔的甲基环戊二烯基钠和环戊二烯基钠在四氢呋喃(THF)中反应，合成了4个新的混配型茂基稀土氯化物Ln(C5H5)(C5H4CH3)Cl[Ln=Y(1)，Gd(2)，Er(3)，Yb(4)]，在THF中加热回流，环戊二烯能质解化合物4的甲基环戊二烯基配体，得到同环配合物Yb(C5H5)2Cl(5)，所有这些化合物都经过了元素分析、红外和质谱表征，其中配合物2和5的结构还得到单晶X射线分析确证。     

Low-heating solid state synthetic reactions of cyclopeantadienyl organolanthanide complexes

A novel and simple one-step,solid state reaction of multicomponent systems has been developed to synthesize cyclopentadienyl-containing organolanthanide complexes,in which the effects of the coordinated solvent molecules and the nature of the reactants were also studied.We also studied the solid state decomposition reaction of Cp2 YbPz(HPz),and the formation of [CpYb(Pz)2|2 may indicate that the constrained environment in solid state can lead to a novel chemical transformation,with product selectivity possibly different from that in the liquid phase.     

一种六元环桥连茂金属化合物催化乙烯聚合

含六元螺环桥连双环戊二烯配体C1与正丁基锂和TiCl4.2THF反应,生成相应的桥连茂基钛化合物[(CH2)5C(C5H4)2]TiCl2(C2).以(1H NMR)和(13C NMR)以及元素分析表征了该化合物.在MAO(Methyl Aluminoxane)助催化下,化合物C2成功催化乙烯聚合.催化体系在60~70℃显示出高活性,反应温度低于60℃条件下所得聚乙烯(PE)粘均分子量(Mv)超过34万.GPC测定结果说明聚合物分子量分布较窄(PDI=2.69),具有茂金属催化剂典型的单活性中心特征.DSC测试结果表明,所得聚合物为低支化度高熔点线形聚乙烯.     

环戊二烯金属配合物

较全面叙述了环戊二烯（茂）金属配合物的化学和应用。包括配位体环戊二烯的合成和性质,并分类叙述了二元茂金属配合物,各种羧基、卤素、烃基、酰基、氢根的茂金属配合物,卡宾、卡拜茂金属配合物,功能基限代茂金属配合物的合成,反应性质及应用。