新型偶氮化合物的合成及其非线性光学特征

采用不同合成路线 ,合成了一类多功能偶氮化合物。用溶剂变色法测算得这类化合物的二阶极化率与化合物基态偶极矩的复合量 ( βCTμg)数量为 10 - 2 8esu·D ,其 βCTμg 值与化合物“推—拉”电子发色团取代基的“推—拉”电子强度密切相关 ,其中含杂环的化合物有很高的 βCTμg 值。掺杂 2_甲基_4′_咔唑己基_4_硝基偶氮苯(CHNA)的聚甲基丙烯酸甲酯薄膜有良好的光致变色性能。     

偶氮苯分子在银胶中的表面增强拉曼光谱研究

报道了偶氮苯分子的常规拉曼谱（NRS）及其在活性衬底银胶上的表面增强拉曼散射（SERS）谱,对它的拉曼特征峰进行了指认。通过偶氮苯的常规拉曼光谱和SERS谱的对比表明,偶氮苯分子是通过苯环和近邻的氮原子吸附于金属表面,分子近于垂直站立在金属表面。     

Synthesis and photo-responsive behaviors of hollow polyazobenzene micro-spheres

By means of distillation precipitation polymerization, the silica-hybrid particles with polyazobenzene shell (PAzo@SiO₂) micro-spheres were prepared with 6-(4-methoxy-4′-oxy-azobenzene) hexyl methacrylate (Azo-M) as monomer, divinylbenzene (DVB) as cross-linker, and ~250 nm vinylated sol-gel silica particles as template. Hollow polyazobenzene microspheres were further developed after selective removal of the silica cores with HF solution. When the content of DVB related to Azo-M is 20 wt%, the acetonitrile is 200 mL, and the polymerization time is 4.5 h, the hollow PAzo microspheres with about 20 nm shell are successfully fabricated. These hollow PAzo microspheres have excellent reversible photoisomerization, and their first-order rate constant of trans-cis isomerization only decreases 11.8% compared with homopolymer of azobenzene (Homo-PAzo).     

含手性碳偶氮苯化合物的合成及其光致变色性能

采用重氮化偶合反应合成得到偶氮苯染料母体,再经酰氯化、酯化反应合成出两种新型的含手性碳的偶氮苯化合物4-甲酸乳酸乙酯酯基-4'-N,N-二甲基偶氮苯和4-甲酸乳酸乙酯酯基-4'-N,N-二甲基双偶氮苯,并用纸色谱、傅里叶红外(IR)光谱进行了监测和表征.经紫外一可见光(UV-Vis)光谱测试表明两种化合物显示出良好的光致变色性能,与母体化合物的对比可以看出,接入手性碳后光致变色光谱表现出明显的变化,且单偶氮结构的化合物要比双偶氮结构的化合物光致变色光谱明显.     

两种偶氮聚合物光致异构的全光开关过程的稳态研究

比较研究了在稳态条件下两种偶氮苯聚合物 (双偶氮苯和单偶氮苯 )光致异构效应的全光开关过程。结果表明 ,双偶氮苯的开关速度远远快于单偶氮苯的开关速度 ,讨论了双偶氮苯聚合物在高速开关器件的应用前景     

基于氢键自组装的新型偶氮树枝状聚合物的制备及表征

首先采用4-氨基苯甲酸乙酯和MPEG-1000为原料,分别通过重氮化、醚化和水解反应合成了偶氮苯单体MPEG-1000-Azo-COOH;然后以3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯和4-羟基吡啶为原料,通过醚化、水解和酯化反应制备了单体3,4,5-三-(n-十二烷氧基)苯甲酸-4-吡啶酯;最后将单体MPEG-1000-Azo-COOH和单体3,4,5-三-(n-十二烷氧基)苯甲酸-4-吡啶酯按摩尔比1:1进行氢键自组装,得到了目标聚合物.采用1H NMR、DSC、POM等对各单体和自组装产物的化学结构和相结构进行了表征.实验结果表明:通过多步化学反应成功制备了高纯度的目标单体和聚合物;通过氢键自组装获得的目标树枝状聚合物表现出更为丰富的相结构.     

对N,N-二羟乙基胺基偶氮苯基乙炔的光限幅性能研究

研究4-乙炔基-4′-[N,N-二羟乙基]胺基偶氮苯单体的光限幅效应,发现它对40ps脉宽,1064nm的激光呈现出较好的光限幅性能。并初步探讨了光限幅机理。     

影响偶氮苯类分子几何构型的取代基因素

根据文献上已报道的同时具有推拉型取代基的偶氮苯类化合物晶体结构数据,对其中的９个化合物的分子结构进行了计算和分析,从晶体化学角度研究了线型、平面型和球型取代基对分子几何构型的影响。     

Electrochemical behavior of a series of azobenzene self-assembled monolayers on gold

Conclusion This work shows that the structures of C_n AzoC₂ (n = 1, 2, 3, 4) SAMs are significantly different and influence the observed electrochemical behavior of these novel azobenzene systems. The sluggish electron-transfer kinetics of azobenzene SAMs were explained by the alkyl spacer between azobenzene and electrode, the spatial inhibition for structural change in the redox process of azobenzene, as well as the ion-transportation barriers. For decrease of the apparent electrontransfer rate constants with increasing the length of end-groups, and the electrochemical inaccessibility of C₄AzoC₂ SAMs, the spatial inhibition for structure conformational change and ion-transportation was considered as the predominant factor.     

二茂铁基偶氮苯甲酸溶液的光化学和电化学行为

合成了一种新型的具有光活性和氧化还原活性的两亲性分子——4-(11-二茂铁基正十一烷氧基)偶氮苯甲酸(FcAzCOOH),采用元素分析、核磁共振氢谱和傅里叶变换红外光谱对产物进行了确认与表征.紫外-可见吸收光谱研究表明,FcAzCOOH在四氢呋喃溶液中具有很好的光致异构行为.循环伏安行为研究表明,FcAzCOOH在N,N-二甲基甲酰胺溶液中的电极过程为受扩散控制的可逆过程,紫外光照对FcAzCOOH的电化学行为几乎没有影响.