双（N－氰基亚氨基二硫代甲酸）合镍（Ⅱ）酸－（5，7，7，12，14，14－六甲基－1，4，8，11－四氮杂环十四－4，11－二烯）合镍（Ⅱ）的合成与晶体结构

通过盐消除反应合成了双核镍的加合物［Ｎｉ（ｈｍｔａｄｅ）］［Ｎｉ（ｃｄｃ）２］，其中ｈｍｔａｄｅ＝５，７，７，１２，１４，１４－六甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四－４，１１－二烯，ｃｄｃ＝Ｎ－氰基亚氨基二硫代甲酸根。用元素分析、红外光谱、电子光谱和磁化率对它进行了表征。用Ｘ－射线测定了单晶的晶体结构，晶体属单斜晶系，空间群为Ｃ２／Ｃ，晶胞参数ａ＝１１．８８３（２）Ａ，ｂ＝１１．７５３（２）Ａ，Ｃ＝２０．４８２（４）Ａ，ａ＝９０°，β＝１００．１９（１）°，ｒ＝９０°，Ｖ＝２８１５．４Ａ３，Ｍ＝６２８．１９，Ｄｘ＝１．４８２ｇ／ｃｍ２，Ｚ＝４，Ｒ＝０．０４７，Ｒｗ＝０．０５４。正离子的［ＮｉＮ４］为近似平面构型，整个正离子的外形是马鞍型；负离子的［ＮｉＳ４］为绝对平面。在Ｎ（１）和Ｎ（１１）之间形成了氢键，使得加合物呈一维线性链结构。     

噻唑烷并手性恶唑硼烷催化剂结构和性质的量子化学研究

采用量子化学从头计算方法研究了噻唑烷并手性恶唑烷催化剂及其硼烷加合物的结构和性质，选用Hartree-Fock方法从6-31g基组下进行了全优化计算，并计算了催化剂其加合物的红外振动光谱，催化剂具有扭曲的椅式构型，与硼烷在N原子处配位形成加合物，反应是放热的，加合物的形成，一方面使得催化剂上B原子所带正电荷增加，有利于与酮羰基氧的配位反应进行；另一方面使得BH3中B-H键被削弱，有利于后续反应中H从BH-3到酮羰基碳的转移，从而增强了催化反应的活性。     

Synthesis and Crystal Structure of New Supramolecular Adducts of[PtCl_6]~(2-) with Cucurbit [7] uril:[(H_3O)_2 [PtCl_6]_3 [C_(42)H_(42)N_(28)O_ (14)_2·H_2O

0　IntroductionCucurbit [n]urils (Qn ,Fig .1.)arecyclicoligomersofnunitsofglycolurillinkedby 2nmethylenebridgesderivedfromformaldehyde.Theypossessacharacteristicannularshape,withtwoidenticalcarbonyl fringedportals[1 ,2 ] .Themostcom moncucurbituril,Q6 ,wasreportedtoaccommodatedifferentguestssuchaswater[3] ,THF[4 6] ,xenon[7] ,pyridium[8] andp xylyenediammonium[3] ionsandsoon .ThealkyldiaminesthreadthroughtheQ6 ,andformtherotaxanestructures[9 1 3] .Metalions[1 ,3 6 ,1 4 ,1 5] andclusters[8,…     

钴(Ⅱ)螯合物及其氧加合物质谱研究

用质谱测量方法对四齿配体席夫碱L1(L1=邻苯二胺缩－1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基吡唑啉酮－5)、CoL2(CoL2=乙二胺缩－1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基吡唑啉酮－5合钴(Ⅱ)螯合物及其氧加合物(CoL2·Py·O2·2H2O)进行研究,与其它的分析、测定方法相结合,确定其组成和结构．     

含联吡啶或邻菲绕啉过渡金属配正离子与[Ni(cdc)_2]~(2-)的加合物的合成和波谱性质

合成了一系列含联吡啶或邻菲绕啉配体过渡金属配正离子与双（N-氰基亚胶基二硫代甲酸）合镍负离子的加合物，其通式为［ML2］［Ni（Cdc）2］（M＝Cu，Ni，CO；L＝bpy，Phen），［L2Cu2（P－C2O4）］［Ni（cdc）2］（L＝bpy，Phen）以及［M（Phen）n］［Ni（cdc）2］·2H2O（n＝1，M＝Cu；n＝2，M＝Zn）．通过元素分析、红外光谱、电子光谱、磁化率和顺磁共振谱对这些加合物进行了表征，讨论了正、负离子间的相互作用．     

3-芳基-α,β-不饱和酮介导的细胞凋亡机理研究

选择了与3-芳基-α,β-不饱和酮结构关联的六个天然产物,研究了3-芳基-α,β-不饱和酮在诱导人肺癌细胞A549凋亡的作用与分子机制.结果表明,六个天然产物的细胞毒活性来源于3-芳基-α,β-不饱和酮结构,缺失该结构,活性明显降低；NAC明显抑制3-芳基-α,β-不饱和酮诱导的细胞毒活性,3-芳基-α,β-不饱和酮诱...     

溶剂极性和pH对甲苯胺蓝O溶液的影响

使用分光光度法研究了溶剂极性、温度和ｐＨ对甲苯胺蓝Ｏ（ＴＢＯ）颜色和吸收光谱的影响。实验发现，溶剂极性，染料的聚集作用，不同ｐＨ条件产生的染料分子子化或ＯＨ加合物可造成染料颜色和λｍａｘ变化，实验也证明ＴＢＯ在性条件下不产生脱甲基产物，所产生的不稳定ＯＨ加合物对苯萃取ＴＢＯ的过程有催化作用，而在此过程中ＯＨ加合物发生离解，使用微扰分子轨道理论及Ｄｅｗａｒ规律讨论了溶剂极性和ＯＨ加合作用对染料分子π     

N-苯基异羟肟酸过渡金属配合物仿生氧载体研究

考查了N -苯基异羟肟酸过渡金属配合物ML12 ～ML4 2 [M =Co(Ⅱ ) ,Cu(Ⅱ ) ,Mn(Ⅲ )Cl]的二氧亲和性和仿生催化氧化性能 制备了种二氧加合物 [CoL3 2 ·O2 ·Py]·H2 O ,并以元素分析 ,IR和TG分析表征 .测定了它们的氧合反应平衡常数和相应的热力学参数ΔHo、ΔSo.模拟单加氧酶 ,研究了锰 (Ⅲ )配合物对苯乙烯的催化环氧化 .讨论了分子结构对二氧亲和性和催化环氧化性能的影响 .     

四苯基铁卟啉双氧加合物的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论方法计算了自旋多重度为1、3、5的四苯基铁卟啉双氧加合物(FeTPPO2)的几何构型及电子性质。考察了四苯基铁卟啉对分子氧的活化。研究发现,FeTPPO2能量随自旋多重度升高而降低。五重态FeTPPO2的能量最低,但其铁卟啉对分子氧的活化效果最差。FeTPPO2中Oa—Ob键键长随自旋多重度变化的规律为三重态>单重态>五重态,说明三重态FeTPPO2中分子氧活化最明显。Fe—Oa键键长和Oa—Ob键键长呈负相关关系。电荷布居分析表明,FeTPPO2中分子氧活化程度与分子氧上所带负电荷多少有关,所带负电荷越多,分子氧活化越明显。分析自旋密度得知,三重态FeTPPO2中分子氧为单线态分子氧。三重态和五重态FeTPPO2中,铁离子均向分子氧转移了β电子,有利于铁氧键的形成。