丙烷选择氧化的研究进展

分别论述了丙烷选择氧化制丙烯、丙烯醛、丙烯酸的生成机理、反应条件和催化体系等方面的研究进展。     

MoVTeO/SiO2催化剂上丙烷选择氧化制丙烯醛

用浸渍法制备了一系列不同组成的MoVTeO/SiO2催化剂,并用XRD、TPR和催化剂性能评价等方法考察了催化剂的物相结构、氧化还原性质及其对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的催化性能.结果表明,由于组份之间的相互作用,MoO3的分散度提高,还原温度降低,且其某些晶面可能部分重构或被其它组份覆盖,因而有利于催化活性的提高和丙烯醛的生成.在考察的不同催化剂组成中,(Mo V Te)/Si原子比为6%的MoV0.2Te0.1/SiO2催化剂具有最佳的反应性能.反应条件对催化剂性能的影响说明,在丙烷选择氧化制丙烯醛反应中,丙烯为反应的中间物种.     

Research advances in the catalysts for the selective oxidation of ethane to aldehydes

Selective oxidation of ethane to aldehydes is one of the most difficult processes in the catalysis researches of low alkanes. The development of selective oxidation of ethane to aldehydes (formaldehyde, acetaldehyde and acrolein) is discussed. The latest progress of the catalysts, including bulk or supported metal oxide catalysts, highly dispersed and isolated active sites catalysts, and the photo-catalytic ethaneoxidation catalysts, partial oxidation of ethane in the gas phase, and the proposed reaction pathways from ethane to aldehydes are involved.     

丙烯醛二甲缩醛和氨合成吡啶和3-甲基吡啶的反应条件探究

在连续流动性固定器中,以丙烯醛二甲缩醛、水和氨为原料合成吡啶和3-甲基吡啶.多种重要的影响因素被详细地考察,包括碳源、催化剂、反应温度、液相空速和丙烯醛二甲缩醛/氨/水摩尔比.研究结果表明,与丙烯醛/氨路线相比,丙烯醛二甲缩醛/氨路线能平稳运行,其反应条件对吡啶和3-甲基吡啶总收率产生巨大的影响.最优化的反应条件为:HZSM-5为催化剂、反应温度为450oC、液相空速为0.75 h-1和丙烯醛二甲醛/氨/水物质的量之比为1/3.5/1.在产物中未检测到4-甲基吡啶.     

苯乙烯/丙烯醛共聚微球的制备及表征

以苯乙烯(St)和丙烯醛(Al)为单体,采用无乳化剂乳液聚合的方法制备带有活泼醛基的功能型苯乙烯/丙烯醛共聚微球。通过傅里叶红外测试仪(FTIR)测试证明了醛基的存在;利用透射电子显微镜(TEM)观察了微球的形态和大小;并讨论了不同单体配比条件对微球形态和大小的影响。     

丙烯醛脱水萃取精馏工艺的模拟与优化

以二甲基亚砜（DMSO）作为萃取剂,选用UNIQUAC热力学模型对丙烯醛精馏脱水工艺进行模拟研究与优化。利用Aspen plusV9.0流程模拟软件进行模拟计算,基于全年总费用（TAC）最低原则,采用迭代优化法分别对萃取精馏塔（T-101）、溶剂回收塔（T-102）的理论板数（N_T）、进料位置（N_F）、回流比（R）等参数进行了优化,最终模拟结果为：萃取精馏塔总理论塔板数30,进料位置第25块理论板,回流比0.249,萃取剂进料位置第4块理论板,溶剂比0.183;溶剂回收塔的理论塔板数22,回流比0.232,进料位置第11块理论板;通过优化得到TAC最低为340万元/a。本文的模拟结果可以为丙烯醛脱水工艺的设计提供理论参考。     

丙烯醛氧化催化剂及在6万吨／年工业装置上的应用

制备了Mo-V体系复合氧化物,考察了其丙烯醛氧化性能和在6．0×10^5t／a工业装置上的应用情况．结果表明,催化剂为由MoO3,M5O14和（Sb2O）MeO18（M—Mo,W,V）晶相组成的粒径在1～5μm的复合氧化物,对丙烯醛氧化反应具有优良的催化性能,在6．0×10^5t／a工业生产装置上的反应性能与进口催化剂相当．     

丙烷选择氧化制丙烯醛VTeO/SiO2催化剂的反应性能与结构表征

运用浸渍法制备了一系列不同组成的VTeO／SiO2催化剂，并采用XRD、TPR、Raman等技术，研究了VTeO／SiO2催化剂的结构及其对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的催化性能．结果表明，在VO；／SiO2催化剂中添加适量Te，丙烯醛选择性和收率显著提高．VTeO／SiO2催化剂与单组分催化剂结构明显不同．由于V、Te之间的相互作用，在VTeO／SiO2催化剂表面由[TeO4]、[Te2O5]和多钒酸盐类物种形成一种高分散的无定形结构．这种结构可能由于催化活性中心的高度分散而有利于丙烷选择氧化生成丙烯醛．     

QDTA/T/EGA/GC在线联同技术 Ⅳ.稀丙烯氧化制丙烯醛的多组分催化剂焙烧条件的快速评选

采用文题技术,建立了一个微量、快速的方法,用于评选稀丙烯氧化制丙烯醛的催化剂(Co-Fe-Bi-Mo-A-B-C-O)的焙烧条件。结果表明:对复杂的选择性催化氧化反应,DTA峰值并不一定与转化率有对应关系,不能直接用来作评选活性的依据。但根据DTA出峰时,截取其反应逸出气体进行GC分析,从测到的DTA峰高和丙烯醛峰面积,则可得到焙烧条件与活性和选择性之间的对应关系,从而获得最佳焙烧条件。结果得到实验室评价装置的验证。