新型延缓交联体系

用氧氯化锆和柠檬酸钠反应制得一种新型的延缓交联的交联剂──柠檬酸锆。用正交设计和粘度法得到了制备柠檬酸锆的最佳条件，即：氢氯化锆与柠檬酸钠的摩尔比为２：１．ｐＨ值为７．试验结果表明，柠檬酸锆可以延缓锆对聚丙烯酰胺、瓜尔胶、羟甲基瓜尔胶、羟乙基瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶的交联速度。交联速度随聚合物浓度、柠檬酸锆对聚合物的质量比、温度、水的矿化度的增加而增加．柠檬酸锆对ＰＡＭ通过羧基交联，对瓜尔胶通过羟基交联。     

Zr(0001)-(2×2)-O表面结构的分析

LEED强度的多重散射分析,进一步确定Zr与氧作用在低覆盖量下(<1ML),形成(2×2)-O结构,是氧吸附后进入Zr表面原子层下,占据八面体空位,形成有两层氧的under layer结构,Zr表面原子层有Fcc重构。分析得到的Zt-O键距为0.232nm,而Zr-Zr间距增大为0.268nm,比原来的距离增大约4.3％,这是由于氧插入的结果。     

活性基团的空间分布对混合磷酸锆-钯催化剂羰化反应催化活性的影响

用二苯基氯化膦对三乙烯四胺乙基膦酸－磷酸氢锆载体Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－２ｘ「Ｏ３ＰＣＨ２ＣＨ２）３－ＮＨ２」ｘＨ２Ｏ（简称ＺＰ－ＴＥＴＡＥＰＡ）表面进行二苯基膦化,制得了二苯基膦化的载体ＺＰ－ＴＥＴＡＥＰＡ－ＤＰＰ和相应的负载络合钯催化剂ＺＰ－ＴＥＴＡＥＰＡ－ＤＰＰ－Ｐｄ,用ＩＲ,ＴＧ,ＤＴＡ及元素分析对它们进行了表征,着重研究了ｘ值所反映的活性基团在载体表面的空间分布对ＺＰ－ＴＥＴＡＥＰＡ－ＤＰＰ     

炔的金属烯丙化反应的研究

在有机锆络合物(Cp_2ZrCl_2)存在下,取代烯丙基二甲基铝(A,B)可与一烷基或二烷基取代的炔烃发生加成反应。用盐酸处理加成中间体,生成1,4-戊二烯衍生物(1,2)、反应具有很高的立体选择性,几乎100%为同向加成,不发生烯丙基重排。取代烯丙基氯化锌(C,D)在无过渡金属络合物存在下,与炔烃发生加成反应,反应中,伴随完全的烯丙基重排。根据实验结果,对以上两类金属烯丙化反应的机理进行了讨论。     

Zr-pillared montmoril lonite supported cobalt nanoparticles for Fischer – Tropsch synthesis

In this article Fischer–Tropsch(FT) synthesis was studied over cobalt nanoparticles supported on modifed Montmorillonite(Zr-PILC).Co-loaded/Zr-PILC catalysts were synthesized by hydrothermal methods and were characterized by XRD,XRF,BET,H2-TPR,TGA and SEM techniques.FT reactions were carried out in fxed bed microreactor(T 225 1C,260 1C and 275 1C,P 1,5 and 10 bars).The FT-products obtained over Co-loaded/Zr-PILC catalysts showed increased selectivity of C2–C12hydrocarbons and decreased selectivity towards CH4and higher molecular weight hydrocarbons(C21) at a TOS of 2–30 h as compared to the Co-loaded/NaMMT catalysts.With increase in reaction temperature from225 1C to 275 1C,CO-conversion and CH4selectivity increases while that of C5+hydrocarbons decreases.Decrease in CH4selectivity while increase in C5+hydrocarbons and CO-conversion were observed on increasing the pressure of reaction.     

（苯膦酸－磷酸氢）锆－氯化铁复合物催化F－C烷基化反应研究

首次制得（苯膦酸—磷酸氢）锆－氯化铁复合物Ｚｒ（Ｏ＿３ＰＣ＿６Ｈ＿５）（ＨＰＯ＿４）（Ｈ＿２Ｏ）＿０．３５［ＦｅＣｌ＿２（ＯＨ）］＿０．６５该复合物在空气中稳定、不易吸潮、不冒烟，对于卤代烷与芳香烃在液相的Ｆ－Ｃ烷基化反应有较好的催化活性。反应的优点是：反应条件温和，收率高，操作方便，后处理简单，催化剂重复使用性好。     

2,3,7—三羟基—9—（3,4—亚甲二氧苯甲基）—6—荧光酮？…

本研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）存在下,锆（Ⅳ）与２,３,７－羟基－９－（３,４,－亚甲基）－６－荧光酮（简称胡椒基荧光酮,９－ＰＦ）的显色反应。在０．１－～０．１５ｍｏｌ．Ｌ＾－１。ｃｍ＾－１,Ｚｒ（Ⅳ）在０～９ｕｇ／１０ｍｌ范围内符合比尔定律,采用石油醚萃取分离铁,能显提高分析方法的选择性。采用拟定方法测定了钢铁样品中的微量Ｚｒ（Ⅳ）,结果满意。     

水杨基荧光酮流动注射胶束增敏分光光度法测定微量锆

在表面活性剂的存在下，以水杨基荧光酮胶束增敏分光光度法测定锆，具有灵敏度高选择性好优点，缺点是手工操作速度慢、试剂消耗较多。本文将此体系应用于流动注射分析系统，建立了锆的高灵敏快速分析方法。方法重现性好，分析速度快，分析频率达到１２０次／小时，用于锆青铜中的测定，结果满意。     

锆自辐射损伤的分子动力学模拟与缺陷判定研究

采用分子动力学方法,模拟了300 K温度时由能量10 keV到50 keV的初级反冲原子(primary knock-on atom,PKA)在密排六方(hexagonal close packed,HCP)结构锆晶体内自辐射造成的级联碰撞.采用离位原子判定法、自间隙原子(self-interstitial atom,SIA)判定法以及Wigner-Seitz(WS)原胞分割法等三种方法对级联碰撞过程中产生的点缺陷进行了判定.通过对比不同方法获得的点缺陷变化趋势、统计涨落、鲁棒性等特征,发现采用WS分割方法获得的点缺陷数更适合用于描述锆晶体中级联碰撞的辐射损伤.此外还研究了自间隙原子的基本扩散特征,结果发现其更倾向于一种二维(2D)扩散.     

取代胺烃基膦酸—磷酸氢锆载体及钯催化剂

制得17个N取代的胺甲基膦酸1a～f,2胺乙基膦酸2a～k.它们的无定形(胺烃基膦酸磷酸氢)锆载体Zr(HPO4)2-x[O3P(CH2)nNRR1]x·H2O3a～f,4a～k及其相应的钯催化剂5a～f,6a～k.用IR,TG,DTA和XPS对其进行表征.研究了钯催化剂5、6常压加氢活性的取代基影响并进行了讨论.结果表明,活性基团在载体表面的手柄增长有利于加氢反应的进行;N取代烃基体积增大增加空间位阻,催化加氢活性明显降低;N羟乙基取代显著降低催化加氢活性;胍基和氰乙基的引入形成了多龄配位,催化加氢活性均有增加