Liquid-Liquid Equilibrium for 1-Butanol-Water-KF and 1-Butanol-Water-K2CO3 Systems

KF or K2CO3 was added into the 1-butanol-water system and two phases were formed： water-rich phase （water phase） and 1-butanol-rich phase （1-butanol phase）. The liquid liquid equilibrium （LLE） data for 1-butanol-water-KF and 1-butanol-water-K2CO3 systems were measured at 25℃ and showed that 1-butanol phase contained negligible salt and water phase contained negligible 1-butanol when the concentrations of KF and K2CO3 in the water phase were equal to or higher than 27.11% and 31.68% , respectively. Thus water could be separated efficiently from 1-butanol-water by adding KF or K2CO3 into the system. A theoretical calculation of LLE data was calculated by using the Pitzer theory to get water activity in the water phase, and by the models, such as the Wilson, NRTL or the UNIQUAC for the 1-butanol phase. For 1-hutanol-water-KF system, the experimental data were found in good agreement with the calculated results by using Pitzer theory and Wilson equa tion, while for 1-butanol-water-K2CO3 system, the experimental data were found in good agreement with the calculated results by using Pitzer theory and UNIQUAC eauation.     

四元盐水体系热力学性质和相平衡的预测

应用Pitzer-Simonson-Clegg热力学模型,结合二元及三元模型参数计算了包含K+,Mg2+,Na+,Cl-和NO-3离子的6个二元盐水体系和9个三元盐水体系的溶解度,模型参数分别拟合于相关体系的水活度、渗透系数及溶解度实验数据.在未考虑四元混合参数的情况下,较为准确的预测了四元盐水体系K+,Mg2+∥Cl-,NO-3-H2O,K+,Na+∥Cl-,NO-3-H2O,Mg2+,Na+∥Cl-,NO-3-H2O和K+,Na+,Mg2+∥NO-3-H2O在不同温度下的溶解度,同时预测K+,Na+∥Cl-,NO-3-H2O体系在278.15K~323.15K范围内饱和溶液的饱和蒸汽压,及其子体系KNO3-NaNO3-H2O和NaCl-NaNO3-H2O在363.15K下饱和溶液的水活度,和KCl-KNO3-H2O体系在不同温度下共饱和点组成溶液的饱和蒸汽压,模型计算结果与文献数据吻合.     

加盐分相法分离有机水溶液的研究：Ⅱ数学模型

利用Pitzer理论和Wilson方程相结合的方法建立了加盐分相法有机相的数学模型,并用实验数据验证了模型的可靠性。该模型可用于预测有机相组成。     

吡啶-水-氟化钾体系的液液相平衡

采用氟化钾分离吡啶-水恒沸物体系．将氟化钾加入到吡啶-水体系中，可产生水富集相(水相)和吡啶富集相(吡啶相),实验测定了吡啶-水-氟化钾体系在25℃时的液液相平衡数据．当水相中氟化钾浓度分别大于或等于30．57％时，产生的吡啶相中含有可以忽略的盐，水相中含有可以忽略的吡啶；当水相中氟化钾浓度为50．40％时，吡啶相中吡啶的浓度高达93．84％．因此用氟化钾可以有效地分离吡啶-水体系．采用Pitzer方程计算水相中水的活度，用Wilson、NRTL或UNIQUAC方程计算吡啶相中水的活度，将二者结合对液液相平衡数据进行理论计算．结果表明，采用Pitzer方程与UNIQUAC方程结合的理论计算值与实验值吻合较好，其绝对平均偏差水相为1．01％，吡啶相为0．70％．     

Pitzer方程在确定弱酸解离常数中的应用

解离常数是弱酸的一个重要的物理化学性质,测量弱酸解离常数的方法很多,但以电动势法最为准确,即测定电池: Pt,H_2(1atm)|HA(m_1),MA(m_2)MX(m_3)|AgX-Ag (A)的电动势,其中M为某种碱金属,例如:Na,K等;X为卤族元素,常用的是Cl和Br,弱酸HA的解离常数K_a由Nernst公式确定:     

仲丁醇-水-硫酸铵体系的液-液相平衡

实验测定了仲丁醇-水-（NH4）2SO4体系在25℃时的液-液相平衡数据,相平衡数据表明产生的仲丁醇相中含有可以忽略的盐,水相中含有可以忽略的仲丁醇,因此采用（NH4）2SO4可以比较有效地分离仲丁醇-水体系．采用Pitzer理论和NRTL方程对液-液相平衡数据进行了关联计算,计算值与实验值吻合较好,说明所选热力学模型对上述体系具有较好的计算精度,为采用硫酸铵分离仲丁醇-水体系提供了基础数据和设计依据．     

298.15K时CuSO4-NiSO4-H2O三元溶液体系的活度

用等压法测定了298.15 K时CuSO4-NiSO4-H2O溶液体系在离子强度范围为0.387 7~5.798 6 mol·kg-1内的渗透系数,用Pitzer离子相互作用模型对实验结果进行参数化研究,获得了CuSO4和NiSO4纯盐参数以及混盐参数,渗透系数的模型计算值与实验值的相对偏差为±0.03,表明Pitzer模型能较好描述298.15 K时该溶液体系的热力学性质;得到了该溶液体系中离子平均活度系数随离子强度的变化规律.     

丙烯腈-水-氟化钾及丙烯腈-水-碳酸钾体系的液-液相平衡

采用氟化钾或碳酸钾分离丙烯腈-水时,可产生水富集相(水相)和丙烯腈富集相(丙烯腈相).测定了丙烯腈-水-氟化钾、丙烯腈-水-碳酸钾体系在40℃时的液-液相平衡数据,用Pitzer理论和NRTL方程对液-液相平衡数据进行了理论计算.结果表明:产生的丙烯腈相中含有可以忽略的盐,水相中含有可以忽略的丙烯腈,因此用氟化钾或碳酸钾可以有效地分离丙烯腈-水体系;丙烯腈富集相的实验值与计算值接近,对丙烯腈-水-氟化钾体系绝对平均偏差为0.20%,对丙烯腈-水-碳酸钾体系绝对平均偏差为0.22%.     

Liquid-Liquid Equilibrium for 1-Butanol-Water-KF and 1-Butanol-Water-K_2CO_3 Systems

The1butanolformsazeotropewithwa ter[1],andcannotbeextractedtoahighconcentrationfromtheaqueoussolutionbytheordinarydistillationmethod.Inthiscase,azeo tropicdistillationisoftenused.Forazeotropicdistillation,however,boththeazeotropicentrai nerandwatermustbevaporizedintothetopof anazeotropicdistillationcolumninordertoob taintheanhydrous1butanolatthebottom.Inaddition,theamountofazeotropicentraineris usuallylarge,whichleadstohighenergycon sumption.Forthisreason,useofKForK2CO3toseparateisopropanol …     

0℃-100℃,0.1MPa下基于Pitzer模型的NaCl-KCl-CaCl2完井液密度计算

针对NaCl-KCl-CaCl_2混合盐水完井液密度的参考数据较少的问题,进行了NaCl、KCl及CaCl_2在0~100℃,0.1MPa下的Pitzer体积参数回归,并用这些参数进行了单盐溶液及混合溶液密度的计算。结果表明,模型计算的单盐溶液最大相对偏差为0.2821%,混合溶液最大相对偏差为0.248%,能够满足完井液设计计算需要。