烯烃和非烃对正丁硫醇氧化速度的影响

考察了无碱液脱臭过程中烯烃和非烃对正丁硫醇氧化速度的影响.结果表明,油品中的酚、硫化物和氮化物对无碱液脱臭过程中催化剂活性无影响,而烯烃及胶质是无碱液脱臭过程中催化剂失活的重要原因.     

碳基烧蚀材料高温氧化反应机理的分子动力学研究

本文采用基于紧束缚密度泛函理论的分子动力学,研究高温下碳基烧蚀材料三种模型(无缺陷、原子缺陷以及孔洞缺陷)的氧化反应机制．研究发现高温下的反应产物主要是CO和CO₂.CO的产生过程主要源于环氧基团中C-C键的裂解,而CO₂的形成则较为复杂,主要源于小分子团簇(C₂O₂、C₃O₁、C₄O₁)的裂解．C-C键裂解是石墨氧化反应的主要途径,C-O键形成是CO和CO₂生成速率的控制因素．此外,体系的温度、缺陷以及孔洞对石墨的氧化反应机制有重要的影响．通过分析氧化反应速率,计算得到三种模型氧化反应的活化能分别为7.56、2.4和1.6kcal/mol．缺陷越明显活化能越低,则氧化反应速率较高,无缺陷的模型由于活化能最高,其氧化反应速率最低．     

半导体纳米粒子气—固复相光催化氧化气相有机污染物的研究

本文介绍了半导体纳米粒子气—固复相光催化氧化法的原理及影响因素,探讨了气相有机物光催化降解的过程和动力学,综述了提高半导体纳米粒子光催化活性的途径,讨论了气相有机污染物光催化降解进一步研究的方向,并对应用前景作出展望。     

硫代硫酸根中硫元素的氧化数问题的探讨

<正> 硫代硫酸根中疏元素的氧化数问题,多数无机化学书籍中写到,硫元素的平均氧化数为+2,根据硫代硫酸根的结构[(O_3S→S)~(2-)],中心硫原子的氧化数为+6,配位硫原子的氧化数为-2。后一种说法值得讨论。1 从理论和实验数据论证S_2O_3~(2-)根中硫元素的氧化数 根据氧化数定义和规定,单质中元素的氧化数为零。如斜方硫和单斜硫,都由S_8环状分子组成的。在这个环状分子中,每个硫原子以SP~3杂化轨道与另外两个硫原子形成共价单键相联结,硫元     

选择性氧化结合红外光谱定量分析减压渣油中的硫醚硫

减压渣油中的硫主要是硫醚硫和噻吩硫,但因渣抽结构组成复杂.很难直接定量.若用选择性氧化剂将减压渣油中的硫醚硫选择性氧化成相应亚砜.借助亚砜S= O键在 1030 cm-1附近的强红外振动吸收,就可用红外光谱仪测定亚砜.从而得到相应硫醚硫含量.以KIO3为选择性氧化剂.以已知硫醚硫含量的胜利减压渣油为标样(ωs=0.47% ),选择性氧化后,测定其在 1030 cm-1处的峰面积A(?),依据Lambert- Beer定律.求出渣油亚砜的红外吸收系数K(13.3 L·g-1).然后测定其它油样选择性氧化后在 1030 cm-1处的峰面积,求出亚砜硫浓度后进而求出相应硫醚硫的含量.测定结果与电化学方法所得结果一致.     

诺卜乙基醚的氧化反应

由β-蒎烯合成了诺卜醇，再由诺卜醇合成了诺卜乙基醚。用高锰酸钾的碱性溶液氧化诺卜乙基醚，由于产物分离困难，故通过设计的路线得到主要产物的乙醇酯，经MS，IR，^1H NMR和^13C NMR分析后确定其结构为cis-2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸乙酯。由GC-MS分析确定了8个产物的结构，为2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁酮、cis-2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、3-羟基-cis-2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、1-羟基-cis-2，2-二甲基-3-(β-乙氧基丙酰基)环丁烷乙酸、2，3-二羟基诺卜乙基醚、5-羟基-2，3-环氧诺卜乙基醚、1-羟基-2，3-环氧诺卜乙基醚、1，5-二羟基-2，3-环氧诺卜乙基醚。结果表明：碱性高锰酸钾氧化诺卜乙基醚首先生成2，3-二醇，进一步继续氧化断裂得到环丁烷羧酸．或脱水后得到2，3-环氧化合物。     

Effect of Y_2O_3 content in the pack mixtures on microstructure and oxidation resistance of B–Y modified silicide coating

B–Y modified silicide coatings were prepared on Nb–Si based alloy by pack cementation at 1300 ℃ for 10 h. The effect of Y_2O_3 content in the pack mixtures on microstructure and oxidation resistance of the coatings was investigated. The results show that the four coatings have similar structures, which possess a(Nb,X)Si_2 outer layer and a(Nb,X)_5Si_3 transitional layer. Y_2O_3 content in the pack mixtures has an obvious effect on the Si content in the coating. The mass gains of the coatings prepared with 0.5, 1, 2 and 3 wt% Y_2O_3 in pack mixtures are 2.33, 1.96, 2.05 and 2.86 mg/cm~2 after oxidation at 1250 ℃ for 100 h, respectively. The coating prepared with 1 wt% Y_2O_3 exhibits the best oxidation resistance due to the formation of a dense glass-like borosilicate scale.     

p-苯二酚在铂电极上氧化反应过程的研究

本文应用循环伏安法,电流阶跃法等电化学方法研究了 p-苯二酚在铂电极上的氧化过程.在0.5mol·L~(-1)H_2SO_4+0.5mol·L~(-1)Na_2SO_4溶液中,p-苯二酚的循环伏安图上有两个氧化峰,第一峰的位置在0.58V(Vs.SCE),第二峰的位置1.05V(Vs.SCE),说明 p-苯二酚在铂电极上的氧化是分步进行的。用电流阶跃等方法,求得每步的电子转移数为1。提高电解溶液的 pH 值,氧化峰位置负移,说明电子转移后,有一去质子反应,p-苯二酚的整个电极反应为ECEC 过程。     

从硫化氢中回收氢气和硫磺的方法

研究了氧化吸收硫化氢反应和电解制氢相结合从硫化氢中回收氢气和硫磺的方法，用实验考查了不同参数对氧化吸收硫化氢反应过程的影响，并对电解制氢和氧化吸收硫化氢反应的匹配进行了初步研究，结果表明，在氧化吸收硫化氢反应过程中，反应压力、原料气总进气流串和搅拌速度的影响较为显著，在目前实验条件下，硫化氢的吸收率已达肪％，如果改善实验条件，硫化氢的吸收率还会进一步提高。在电解制氢和氧化液再生反应过程中，电解反应在低电压（１．２ｖ）下进行，阴极析出纯氢气；阳极再生氧化液，循环使用，且再生Ｆｅ￣（２＋）为Ｆｅ￣（３＋）的电流效率为１００％．     

在自制钒催化剂上SO_2氧化反应动力学模型识别—(Ⅱ)机理模型的确定

前文报道了采用 Yang—Hongen 方法,从四种机理假设建立了十三个竞争功力学方程。本文则重点解决从上述竞争方程中识别出能适应于以云南硅藻土为载体的钒催化剂上 SO_2氧化机理的本征动力学方程。我们利用线性回归分析方法,用15组实验数据。从十三个竞争方程中,筛选出较为理想的动力学方程,并用6组实验数据进行验证,最后确定了最佳机理模型方程为:r=(KB(Po_2~1/2-P_(so3)/KP_(so2)/(1+(k_BP_(so3)/k_BP_(so2)~(1/2)+k_PP_(so3)~(1/2))~2