氯离子诱导的镍在硝酸溶液中的电流振荡

报道了氯了子诱导的镍在0．5mol.dm^-2硝酸溶液中活化－钝化过渡区电流振荡，在恒电位条件下，随着氯离子浓度的升高或者电极电位的降低，电流振荡由周期性振荡逐渐向非周期性振荡转变，根据实验结果，对该体系的电流振荡机理进行了讨论。     

分析化学实验拾零

本文介绍了用ＥＤＴＡ间接滴定法测定ＳＯ４＾２－含量时产生的一种异常现象的处理方法，使用ＨＮＯ３－ＨＣｌＯ４混酸消化某些有机物时出现异常现象的处理方法，以及定性鉴定Ｍｇ＾２＋的一种新方法。     

硝酸改性褐煤半焦制备烟气脱硫剂

在硝酸质量分数分别为25%,45%和65%条件下改性褐煤半焦,制备出了烟气二氧化硫吸附剂,并在固定床反应装置上模拟烟气组成进行了脱硫活性测试。利用工业分析、元素分析、酸碱滴定和孔隙结构测定等分别对硝酸改性褐煤半焦制备的烟气脱硫剂工业组成、元素组成、表面酸碱性以及表面积、孔容等进行分析和表证。实验结果表明:随着硝酸对褐煤半焦的改性,制备的改性半焦烟气脱硫剂脱硫活性有所提高;硝酸处理造成半焦挥发分即含氧基团和含氮基团增加,导致表面酸性上升;改性半焦表面积和孔容的增加是二氧化硫脱除硫容提高的主要原因。     

A theoretical study of the proton transfer process in the spin-forbidden reaction ^1HNO（^1A＇） ＋ OH^-→^ 3NO^-（^3∑^-） ＋ H2O

The spin-forbidden reaction 1HNO（^1A＋OH^-→3NO^-（^3∑^-）＋H2O has been extensively explored using vari- ous CASSCF active spaces with MP2 corrections in several basis sets. Natural bond orbital （NBO） analysis, together with the NBO energetic （deletion） analysis, indicates that the two isomers have nearly equal total energy and could compete with each other in the title reaction. More significantly, the singlet/triplet surface crossing regions have been examined and the spin-orbit coupling （SOC） and energetics have been computed. The computational results indicate that the SOC is very large at the crossing point T1/S0 trans （ca. 40.9 cm^-1）. Moreover, the T1/S0 trans has a low energy of 10.67 kcal/mol relative to that of trans-So. Therefore, the surface crossing to the triplet state seems much more efficient at the T1/S0 trans region along the minimum energy path （MEP）, However, The values of single （P1^ISC） and double （P2^ISC） passes estimated at T1/S0 trans show that the ISC occurs with a little probability.     

预氧化方式对沥青基球形活性炭制备过程的影响

分别以30%HNO3溶液（质量百分数,下同）和空气为氧化介质处理沥青球,制备了沥青基球形活性炭。分别采用热重分析仪、傅里叶变换红外光谱仪、X射线光电子能谱仪、气体吸附仪、扫描电子显微镜等对氧化沥青球、炭化料、沥青基球形活性炭等进行了分析与表征。结果表明：沥青球在HNO3氧化过程中主要引入—NO2官能团,该官能团在炭化过程中促进了沥青分子的交联和聚合,降低了沥青球挥发分的逸出,增加了炭收率;炭化后沥青球内部残留的氮（1.4%）提升了碳表面与活化剂的亲和力,加速了活化反应的进行。沥青球在空气氧化中的结合氧主要以C—O—C和C=O的形式存在,沥青分子在氧化过程中被交联成刚性或链状大分子,保证了炭化过程的顺利进行。     

H_2O_2与HNO_3生成速率比值判别臭氧生成敏感性

为了更好地理解珠三角臭氧污染特性,使用中尺度气象模型与三维空气质量模型MM5-CAMx v5.20系统,并调用化学过程分析等模块,基于2004年10月这一典型污染时段,对使用H2O2与HNO3生成速率比值(p(H2O2)/p(HNO3))判别珠三角臭氧生成敏感性的适用性进行了研究。结果表明:在珠三角地区,当p(H2O2)/p(HNO3)0.35时,可以断定其为臭氧生成的挥发性有机物(VOC)控制区,比值在0.35~1.6为过渡区,而比值大于1.6时为臭氧生成的NOx控制区。在秋季各种污染类型下,珠江口东部、佛山南部、广佛交界处白天都是臭氧生成的强VOC控制区;而珠三角西部与西南部则经历了从早上臭氧生成的VOC控制区或过渡区向下午NOx控制区的演变,珠三角北部与东部等大部分地区为臭氧生成的NOx控制区。     

HNO3处理多孔硅高效发光的研究

在实验室条件下对P型单晶硅片进行阳极电化学腐蚀制成多孔硅（Porous Silicon）样片。同时用适当配比的HNO3对多孔硅进行处理。比较了HNO3作用前后样片的光致发光（PL）谱,结果发现用HNO3处理的多孔硅的发光效率有显著提高。用XPS和SEM对样片测试的结果表明：酸处理后样片表面形成Si-O结构,其表面平均孔径增大,而且分布更均匀。     

HNO3氧化改性生物炭吸附水体中阳离子和阴离子染料的影响因素研究

以玉米秸秆和甘蔗屑为原料,分别在400℃和800℃制备生物炭并利用HNO_3进行氧化改性。通过分析废水实际处理过程中不同吸附条件对吸附效果的影响,研究了HNO_3氧化改性生物炭对阳离子和阴离子染料的吸附影响因素。结果表明:振荡强度、温度、pH、离子强度、共存离子是影响HNO_3氧化改性生物炭吸附阳离子和阴离子染料的主要因素,且对不同性质染料影响趋势和程度不同。温度高有利于提高HNO_3氧化改性生物炭的吸附作用;未达到吸附饱和前,提高振荡强度促进吸附作用,但达到吸附饱和后高振荡强度不利于吸附作用;高离子强度对HN4GZ吸附阳离子染料有促进作用,中、低离子强度更适合HN4YM和HN8YM对阳离子和阴离子染料的吸附处理;弱酸性条件不利于HN4YM和HN4GZ对阳离子染料的吸附,中性条件不利于HN8YM对阴离子染料的吸附;废水中常见的阳离子/阴离子的存在对两种染料的吸附均有一定负作用,但HNO_3氧化改性生物炭仍表现出令人满意的吸附效果。     

A theoretical study of the proton transfer process in the spin-forbidden reaction 1~HNO(1~A') OH~-→3~NO~-(3~Σ~-) H_2O

The spin-forbidden reaction 1HNO(1A') OH-→3NO-(3Σ-) H2O has been extensively explored using various CASSCF active spaces with MP2 corrections in several basis sets. Natural bond orbital (NBO) analysis, together with the NBO energetic (deletion) analysis, indicates that the two isomers have nearly equal total energy and could compete with each other in the title reaction. More significantly, the singlet/triplet surface crossing regions have been examined and the spinorbit coupling (SOC) and energetics have been computed. The computational results indicate that the SOC is very large at the crossing point T1/S0 trans (ca.40.9 cm-1). Moreover, the T1/S0 trans has a low energy of 10.67 kcal/mol relative to that of trans-S0. Therefore, the surface crossing to the triplet state seems much more efficient at the T1/S0 trans region along the minimum energy path (MEP), However, The values of single (P1ISC) and double (P2ISC) passes estimated at T1/S0 trans show that the ISC occurs with a little probability.