系列芳基烷基不对称亚砜硝酸铀酰配合物的合成及研究

本文合成了一系列烷基芳基不对称亚砜Ｒ１－Ｃ６Ｈ４－ＳＯ－Ｒ２（Ｒ１＝ＣＨ３，Ｃ（ＣＨ３）３；Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５，Ｃ４Ｈ９，Ｃ６Ｈ１３，ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９），并且以之为配体（Ｌ）和硝酸铀酰反应，制备了一系列硝酸铀酰配合物ＵＯ２Ｌ２（ＮＯ３）２，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱，研究了配合物的组成、结构和性质，并测定了配合物［ＵＯ２（ＴＢＳＯ）２（ＮＯ３）２］的晶体结构。     

铀在碱式碳酸锌固—液界面分配的台阶型吸附等温线

本文报导铀在碱式碳酸锌吸附剂固——液界面分配的台阶型吸附等温线。它有一个“拐点”,两个“平台”。表明铀与碱式碳酸锌的阴离子交换过程是分级进行的。在pH等于7.4的条件下,铀与碱式碳酸锌的交换过程可能是由分级离子交换等温线计算得到交换过程中的热焓变化。作图法求得分级离子交换平衡常数     

热重法及差热—色谱在线联用技术研究配合物UO_2[Bu_2NCO(CH_2)_6CONBu_2](NO_3)_2的热行为及热分解反应动力学

测定了N,N,N′,N′—四正丁基辛二酰胺与硝酸铀酰配合物在氮气气氛下的TG—DTG曲线;并用差热—色谱在线联用技术对该配合物分别在氮气和空气气氛下的热分解行为进行了观察和描述,对各具体分解步骤逸出气体的成份进行了研究和分析,最后用三种不同的方法处理热分解数据,获得了配合物的热分解反应动力学参数。     

T_i(Ⅳ)—C_r(Ⅲ)复合吸附剂的筛选与电性研究

本文报导了对铀具有一定吸附性能的T_i(Ⅳ)一C_r(Ⅲ)复合吸附剂的研制,其中筛选出T_i/C_r(摩尔比)=1/0.1,沉淀PH为6.0,制备温度为40℃的复合吸附剂TCl的吸铀性能最佳。在加浓人工海水中它的吸铀量为8091微克/克千剂。在天然海水中逆流通海水十天,它的吸铀量也是同类吸附剂中最高的,达到105.37微克/克吸附剂。另外,在复合吸附剂的电性方面的研究,取得较有价值的信息,吸铀量大的吸附剂,ξ电位绝对值有小的趋势。     

介质协萃效应（II）

根据空间效应，配置在铀酰赤道平面的配位体不应过挤或过松，可用配位体扇面角和（ＦＡＳ）作估算，ＵＯ２（ＯＡｃ）Ｂｒ（ＴＢＰ）２的ＦＡＳ为１８０°，空间配位最佳，预计形成更稳定的萃合物而现更高萃取率，用醋酸钠－醋酸和溴化钠混合介质萃取铀酰离子证实上述预测，保持阴离子总浓度恒定，醋酸根与溴化物浓度比为１：１０时出现协萃效应，用斜率法确证萃合物组成与预测一致。     

UO2（NO3）2 2HMPA的合成与表征

采用六甲基磷酰胺（ＨＭＰＡ）与ＵＯ２（ＮＯ２）２ ６Ｈ２Ｏ反应合成了ＵＯ２（ＮＯ３）２ ２ＨＭＰＡ,研究配合物的电子光谱、红外光谱、拉曼光谱及’ＨＮＭＲ谱。结果表明,在配合物中,Ｕ原子采用八配位,两个酰基上的氧原子与铀成直线,占据极向位置,来自ＮＯ３＾－的四个配位氧和另外两个来自中性配体的氧处于平面位置,整个配位多面体中六角双锥构型。     

R/S-不对称硫取代铀酰-Salophen与手性吗啉醇的配位及对映选择性研究

采用密度泛函理论对R/S-不对称硫取代铀酰-salophen进行研究,发现其存在Λ/V-型两种非对映异构体。以Λ/V-型两种非对映异构体为受体探讨了它们与客体分子RRS/SSR-3,5-二甲基-2-(3-氟苯基)-2-吗啉醇的配位作用以及对映选择性识别性能。结果表明:由R/S-不对称硫取代铀酰-salophen的非对映异构体与客体分子所形成的配合物间的几何构型、Wiberg键序、红外光谱等参数差别不大,但在真空和水、丙酮、甲苯溶剂环境条件下,Λ/V-R型受体比Λ/V-S型受体对客体分子具有更好的对映选择性,且Λ-R型受体在真空和水、甲苯溶剂环境条件下,对客体分子具有良好的对映选择性识别性能。     

碳酸铀酰配位化合物的组成及稳定常数测定

采用pH滴定法测定了碳酸铀酰配位化合物的组成及稳定常数,结果表明在pH滴定CO32-的第一等当点pH=8.3,UO22+与CO32-形成具有最大配位数的配合物UO2(CO3)34-,由配合物形成曲线计算的配合物UO2(CO3)34-的稳定常数lgβ13=19.8。     

几种复合吸附剂的筛选、电性与结构的研究

本文报导了对铀、锌、铜和锂四种元素具有一定吸附性能的几种钛复合吸附剂研制,其中筛选出钛(Ⅳ)铁(Ⅲ)复合吸附剂较佳,它的制备条件是 Ti/Fe(摩尔比)=1/0.5,沉淀 pH 值为6.0,在加浓铀的人工海水中它的吸铀量为15717微克/克干剂,在天然海水中,逆流通海水十天,它的吸铀量亦是同类吸附剂中较高的,述到114.6微克/克吸附剂。另外,这种复合吸附剂在天然海水中吸铜量是16.55微克/克吸附剂,亦是较高的,它在天然海水中吸锌量是256.1微克/克吸附剂,吸锌量也是较高的。这些结果,对海水综合利用、废水利用环境保护方面等,都有重要的参考价值。另外,在钛复合附剂电性和结构方面的研究,都取得较有价值的信息。吸铀量大的吸附剂,ξ电位绝对值有小的趋势。产生异质同晶的吸附剂吸铀量与吸锌量都较大。     

双吡唑啉酮类萃取剂BPMOPH的萃取性能

测定了双吡唑啉酮类萃取剂1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)己二酮-[1,6]的酸离解常数及在水和氯仿中的两相分配常数,并研究了它对铀的萃取性能。