IAD法在合成β-甘露糖苷键中的应用

β-甘露糖苷键广泛存在于天然糖复合物中,但选择性地合成β-甘露糖苷键却非常困难;介绍了通过不同的混合缩酮和混合缩醛连接臂介导的分子内糖苷配体转移法（IAD）在选择性地合成β-甘露糖苷键中的应用,同时也讨论了不同连接臂的优势与不足.     

激子手性方法用于三糖化合物的研究

对已知结构的棉子糖、松三糖、麦芽三糖进行了衍生化反应和制备高压液相色谱分离,测定了二(对—溴苯甲酸酯)糖苷的圆二色性,考察了它们的分枝点连接方式,推测的激子手性符号与实验结果一致,并得到三个新的裂分振幅值。     

阳离子对8-氧-7,8-二氢-2'-去氧鸟嘌呤核苷构型的影响

采用DFT理论的M05方法选用6-311++G(d,p)基组对8-氧-7,8-二氢-2'-去氧鸟嘌呤核苷的构型和糖苷键的稳定性进行了研究,考虑了阳离子对8-oxodG的构型和N—糖苷键稳定性的影响.研究结果表明,阳离子降低了N—糖苷键的稳定性,有利于N—糖苷键的断裂."异头碳影响"和由于在碱基引入正电荷而引起的缺电子影响促进N—糖苷键以异裂过程进行裂解,正电荷或金属离子的引入对促进N—糖苷键的断裂起着重要的作用,而且,异裂过程是糖苷键断裂的首选方式.     

质子化和低能电子俘获对N-糖苷键解离性质影响的理论研究

采用B3LYP密度泛函方法,在6-311++G(2d,2p)基组水平上,对3种嘌呤核苷体系及其N7-质子化和低能电子俘获形成的衍生物结构性质、键解离能、水解机理进行了计算调查.计算结果显示,质子化嘌呤核苷与中性嘌呤核苷的水解机理并不相同,且质子化可以明显减少N-糖苷键离子解离通道所需要的能量,降低其水解活化能,稳定水解产物,极大地促进N-糖苷键的水解.与质子化作用类似,嘌呤核苷俘获低能电子,也能显著地降低N-糖苷键的键解离能,显著地影响嘌呤核苷的稳定性.     

4种11-脱氧甘草次酸3,30一双糖链皂苷的合成

合成4种11-脱氧甘草次酸3,30双糖链皂苷。以苯甲酰基保护的糖基三氯乙酰亚胺酯为供体,在TMSOTf的催化作用下与11-脱氧甘草次酸C3位羟基和C30位羧基进行偶联,以较好的收率制备得11-脱氧甘草次酸3,30双糖链皂苷(6a,6b,6c,6d)。化合物均未见报道,结构经核磁共振(~1H NMR)确证,均为1,2反式构型糖苷键。     

淀粉分子电子结构的量子化学研究(Ⅰ):结构单元、糖苷键和氢键的特性

运用量子化学计算研究淀粉分子的微观结构和化学键的性质，淀粉分子的反应活性中心为C3位，C2位和C6位羟基，活性顺序为C3位羟基＞C2位羟基＞C6位羟基。糖苷键的成键效应不大，反键效应较明显，糖苷键中C－O键极性大，键级小，氧上带很多电荷。离子性明显，易受亲电试剂（如氢离子）的进攻。     

秸秆纤维的催化液化及其产物的初步研究

对植物秸秆纤维在浓硫酸／苯酚为催化剂、乙二醇为反应介质的液化反应进行了研究，对其各反应物的甩量比例、反应条件进行优化．并且对最优条件下的液化产物进行了初步的组分测定,实验结果表明，植物秸秆在浓硫酸／苯酚(浓硫酸占所加物质总量的质量分数为6％)混合催化体系中，当温度为160℃，时间为70min时的液化效果最好．经凝胶色谱法测定表明，以浓硫酸／苯酚为催化剂、乙二醇为反应介质的反应体系，所得到产物的平均相对分子质量最低，Mw为806，Mn为799．经红外光谱(IR)检测结果表明，液化产物的游离羟基明显增多，其它游离端基也是明显增加，这说明液化反应破坏了植物秸杆纤维的晶格结构，而且部分水解了糖苷键．     

胸腺嘧啶二醇脱氧核苷单分子糖苷键断裂的理论研究

采用理论计算方法对c is-(5S,6R)胸腺嘧啶二醇脱氧核苷(dTg)单分子糖苷键断裂的热力学和动力学性质进行了研究.在气相中,所有稳定点的几何构型都采用B3LYP/6-31+G(d,p)方法进行全优化,并利用导电极化连续模型对气相优化构型进行单点计算确定水的溶剂效应,作者主要考虑了直接断裂和抽氢断裂两条路径.计算结果表明:两条反应机理均涉及较高的活化能,从而说明单分子分解并不能促进糖苷键的断裂,该研究为生物体内这一重要反应提供了更多有用的信息.     

激子手性方法用于三糖化合物的研究

对已知结构的棉子糖、松三糖、麦芽三糖进行了衍生化反应和制备高压认相色谱分离，测定了二（对－溴苯甲酸酯）糖苷的圆二色性，考察了它们的分枝点连接方式，推测的激子手性符号与实验结果一致，并得到三个新的裂分振幅值。