稀土高氯酸盐甘氨酸咪唑三元配合物的制备及表征

在水溶液中,用稀土高氯酸盐ＲＥ（ＣｌＯ４）ｍ·ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｙ）与甘氨酸ＧＬＹ及咪唑Ｉｍ作用,合成了９种新的三元配合物,对这些配合物经过元素分析、化学分析,确定了它们的化学式为：ＲＥ（ＧＬＹ）４（Ｉｍ）（ＣｌＯ４）３·ｎＨ２Ｏ;并且通过红外光谱ＩＲ、紫外光谱ＵＶ,Ｘ－射线衍射分析及溶解性的测定等,进行了表征,发现了一些规律。     

L－酪氨酸高氯酸盐的晶体结构

在水溶液中制备了标题化合物Ｌ－酪氨酸ＨＣｌＯ４，并用Ｘ射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。晶体属单斜晶系，Ｐ２１空间群。晶胞参数：ａ＝０．５３３５（１）ｎｍ，ｂ＝０．９８１７（２）ｎｍ，ｃ＝１．２０００（３）ｎｍ，β＝９４．７９（２）°，Ｖ＝０．６２６３（３）ｎｍ３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．４９４ｇ／ｃｍ３     

高氯酸铽、六氟磷酸铽与二苯基亚砜、苯丁基亚砜配合物的发光

合成了Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３、Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物（ＤＰＳＯ为二苯基亚砜ＰＢＳＯ为苯丁基亚砜）．在室温下测定了它们的固体粉末荧光激发和发射光谱，结果表明Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最高，其中５Ｄ４→７Ｆ５跃迁谱带强度高达８０６．２ｃｄ，Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３配合物中Ｔｂ３＋发光强度次之，Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最弱．这说明二苯亚砜做为配体受激后向Ｔｂ３＋离子传递能量的效率高于苯丁基亚砜，另外ＣｌＯ４－做为阴离子也可增加Ｔｂ３＋的发光强度，原因是部分外界ＣｌＯ４－离子可进入内界参予配位，降低了配合物的对称性，部分解除了跃迁禁律，提高了Ｔｂ３＋的发光强度．     

高氯酸钐、六氟磷酸钐在二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物中的发光

合成了高氯酸钐二苯亚砜Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３、六氟磷酸钐二苯亚砜Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３、高氯酸钐苯丁基亚砜Ｓｍ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３三个配合物．测定了配合物的组成、摩尔电导及粉晶荧光激发和发射光谱．荧光光谱测定结果表明：Ｓｍ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３的发光强度最高，其中４Ｇ５／２→６Ｈ７／２谱带强度高达１１９．３ｃｄ．这说明ＤＰＳＯ二苯亚砜作为配体受激发后将能量传递给Ｓｍ３＋使其敏化发光的能力高于苯了基亚砜．另外在一定的条件下阴离子ＣｌＯ可以增强Ｓｍ３＋的发光性能．     

制备高氯酸钾节能新工艺的研究

采用固体氯酸钾复分解法代替传统的氯化钾复分解法制备高氯酸钾，加适量添加液洗涤高氨酸钾晶体，解决了成品中氯酸根超标的难关，产品质量符合ＺＢＧ１２００５－８７标准一级品要求；整个制备过程不排放母液和洗水，不浓缩，实现了水平衡，较大幅度节约了能源．     

高氯酸镝、六氟磷酸镝二苯亚砜及高氯酸镝苯丁基砜配合物的发光

合成了高氯酸镝二苯亚砜Ｄｙ（ＤＰＳＯ）６（ＣｌＯ４）３、六氟磷酸镝二苯亚砜Ｄｙ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３、高氯酸镝苯丁基亚砜Ｄｙ（ＰＢＳＯ）６（ＣｌＯ４）３三个配合物．测定了配合物的组成、摩尔电导及粉晶荧光激发和发射光谱,根据光谱实验结果计算了配体的Ｓ１及Ｄｙ３＋的第一激发态及基态能级．通过对三个配合物的荧光发射光谱的研究知：Ｄｙ（ＤＰＳＯ）６（ＣｌＯ４）３的发光强度最高,其中４Ｆ９２→６Ｈ１５２谱带强度高达１０６６ｃｄ．表明ＤＰＳＯ配体受激发后可将能量有效地传递给Ｄｙ３＋,另外在一定的条件下阴离ＣｌＯ－４可以增强Ｄｙ３＋的发光性能     

阳极修饰对微生物燃料电池性能的影响

利用PW12/rGO复合材料负载于碳布表面制得PW12/rGO修饰阳极并构建单室空气阴极微生物燃料电池(microbial fuel cells,MFC),考察了PW12/rGO修饰阳极对MFC产电和高氯酸盐(ClO4-)还原性能的影响,并通过对阳极表面形态及其电化学特性的分析,探讨了PW12/rGO修饰阳极改善MFC产电性能的机理.结果 表明,当ClO4-浓度为700 mg/L时,PW12/rGO修饰阳极MFC的最大输出电压和ClO4-平均去除速率分别为200.18 mV和1.15 kg/(m3·d),分别是空白阳极MFC的4.4倍和1.06倍;扫描电镜(SEM)表征显示,PW12/rGO修饰阳极表面附着的微生物量远高于空白阳极;Tafel曲线、循环伏安曲线(CV)和交流阻抗谱(EIS)测试表明,PW12/rGO修饰阳极较空白阳极具有更高的交换电流密度、CV电活性面积以及更低的电荷转移电阻.PW12/rGO修饰阳极提高了阳极电子产量和电子传递速率,进而改善了MFC的产电性能.     

一株高氯酸盐降解菌的分离及特征

利用选择性培养基从ClO4-污染的底泥样品中分离到一株具有ClO4-还原能力的细菌JD15.对其细胞形态、结构、生理特征、16S rDNA和ClO4-还原酶α亚基基因片段pcrA的编码序列分析表明,该菌株为革兰氏阴性的短杆菌,微好氧;16S rDNA序列Dechloromonas sp.SIUL(AF170356.1)的相似性为100%,将其命名为Dechloromonas sp.JD15.该菌株的最适条件为t=25℃,pH=7;能够在ρ(ClO4-)=5×10-3～5×103mg.L-1的培养基上生长;在含0.5～10 mg.L-1的ClO4-培养基中分别培养4 d和30 d后,ClO4-的降解率分别大于50%和80%,表明该菌株可去除环境中的ClO-,具有潜在的应用价值.     

高氯酸稀土甘氨酸晶体结构的规律性

定量地考查了高氯酸稀土甘氨酸配合物的晶体结构数据,发现由于缺乏合理一致的确定配位原子是否参与配位的定量依据,造成了配合物的晶体结构结果上有一定程度的主观随意性。提出了一个确定配位原子是否参与配位的定量依据,重新确定了5种高氯酸稀土甘氨酸配合物,［RE     

异核高氯酸(Eu3+,Er3+)二苯亚砜配合物中Er3+对Eu3+发光的影响

合成了一系列异核 ( Eu1-x Erx) ( DPSO) 7( Cl O4 ) 3( x=0 .0 0 0 -0 .2 0 0 ,DPSO为二苯亚砜 )配合物 .对配合物进行了组成分析 ,IR谱及荧光激发和发射光谱的测定 .荧光光谱测定结果表明 :Eu3 在配合物中所处格位对称性低无对称中心 ,本身不发光的 Er3 对 Eu3 的发光有较大影响 ,随着 Er3 浓度的增大 ,对 Eu3 的发光先敏化后猝灭 .给出了在该体系中 Er3 对 Eu3 发光敏化的浓度范围以及 Eu3 荧光发射强度与 Er3 浓度变化的曲线