螺旋结构与旋光方向(Ⅵ):手性4-取代[2.2]二聚二甲苯类化合物的螺旋结构与旋光方向

为了扩展我们的理论成果，现选取手性旋光的4-取代[2．2]二聚二甲苯类化合物{其CA命名为5-取代三环[8．2．2．2^4.7]十六碳-4，6，10，12，13，15-六烯}作为螺旋结构与旋光方向研究的第六个序列．通过构象分析和依据螺旋判定规则，指定了模型分子的旋光方向，然后从献中找出了21个这类衍生物和它们的旋光值．比较结果显示，R-构型4-取代[2．2]二聚二甲苯类衍生物净值螺旋性为负，所显示的旋光方向也为负；同理，S-构型类净值螺旋性为正，所显示的旋光方向也为正，从而验证了螺旋理论的正确性。     

消除反应的立体化学

本文应用构象分析讨论消除反应的立体化学,并给出满意的解释。     

磷酸二酯酶4B专一性抑制剂设计中的构象分析（英文）

为研究磷酸二酯酶4(PDE4)抑制剂Y3、Y8及A33的结构与活性之间的关系,寻找Y3和Y8抑制活性偏低的原因.采用分子对接、构象搜索、量子力学计算、分子动力学以及分子力学-广义波恩及表面积连续介质模型进行了计算.结果表明：Y3、Y8及A33与PDE4亚型PDE4B和PDE4D的结合模式类似,亲和能相近.但Y3与Y8与PDE4B/PDE4D的结合构象以及A33与PDE4D的结合构象均为高能构象,而A33与PDE4B的结合构象为低能构象.故结合构象内能过高是这些配体抑制活性降低的主要原因,构象分析对药物分子设计至关重要.     

5-取代丙二酸亚异丙酯的结构研究——5-(苯亚甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮的晶体结构和电子结构以及分子力学构象分析

近年来丙二酸亚异丙酯被广泛地用于有机合成,文献[1]至[4]报道了5-取代丙二酸亚异丙酯新的合成方法,文献[5]提出了六元环(1,3-二氧杂环-4,6-二酮)中有2,2,5,5位取代基时为椅式构象。为了解释5-取代丙二酸亚异丙酯的核磁共振谱,我们测定了它们的晶体结构。本文报道了C_(13)H_(12)O_4(在5-取代位上有双键)的结构测定、量子化学CNDO/2计算,讨论了该化合物的反应性能,以及用分子力学进行了构象分析。     

立体化学史上两次大的突破

本文试图阐述立体化学史上两次大的突破，即１８７４年范霍夫的碳四面体学说及１９５０年巴顿的构象分析产生的背景、过程、其中发生的理论斗争以及对立体化学的巨大理论意义，借以探讨立体化学发展的规律性。     

Molecular Properties在海藻糖分子构象分析中的应用

应用Molecular Properties(MP)软件中内置的分子动力学计算功能,对海藻糖分子构象进行了研究,所得到的可能的最优构象的结构参数与文献报道数值基本吻合,表明了利用MP软件研究分子构象的可行性.按照XML 1.0标准编写了海藻糖分子可能的最优构象的CML格式分子结构文件,以便于网上交流和检索.     

硫杂冠醚铜（Ⅱ）配合物的理论研究

用分子力学方法对一系列标题化合物进行了研究，对它们的对象和能量的分子力学计算结果表明，在这类配合物中，五员鳌环比六员鳌环稳定，随冠醚环大小和分子内张力的变化，其配合物的结构和性质有规律的变化。     

N－（乙酰甘氨酰基）－蛋氨酸亚砜酰亚胺甲酯的构象研究

主要探讨了Ｎ－（乙酰甘氨酰基）－蛋氨酸亚砜酰亚胺甲酯的构象和电荷分布．采用分子动力学（ＭＤ）方法对其构象作了分析研究．其中有四个能量低于２０Ｊ／ｍｏｌ的构象是Ｌ．Ｒ，Ｌ．Ｓ，Ｌ．Ｓ和Ｄ．Ｓ．并用量子化学方法（ＡＭ１）进行了计算．得到了分子中重原子的电荷分布等．     

胆碱基甲基氟膦酸酯的结构和生物活性的优化对称性轨道研究

为了深入探讨杀虫剂的结构与生物活性之间的关系,我们已运用量子化学的从头算分子轨道方法和MOSMO方法优化了乙酰胆碱分子的几何构型。计算结果表明,两种方法给出的分子构象及两个活性中心部位(即酰基碳和季氨基氮两个正电荷中心)之间的距离都相当符合。从头算给出的这两个活性中心之间的距离为0.4946nm,MOSMO计算的结果则是0.4916nm,均满足与乙酰胆碱酯酶活性间距(即胆碱酯酶中阴离子部位与酯动部位之间的距离0.45～0.59nm)相一致的要求,从而能较好地定性说明其生物活性。由此可见,MOSMO方法和从头算方法均能较好地描述这类具有生物活性的分子的结构和性质。但在这两种方法中,     

一个Pinacol重排反应的构象分析

本文从构象分析角度合理解释了1，2-二甲基-1，2-环已二醇顺、反异构体发生Rnacol重排反应的实验结果．