Lewis酸对羰基化合物光反应的影响

Ｌｅｗｉｓ酸对羰基化合物光反应的影响张昌军１）李晓陆２）曲梅英３）马文元４）（１）泰山医学院，２７１０００，山东泰安；２）河北农业大学，０７１００１，河北保定；３）山东农业大学，２７１０１８，山东泰安；４）山东大学化学院，２５０１００，济南；第一作者...     

Cu纳米粒子的光化学制备及其可逆生长-溶解现象

采用光化学方法在五水硫酸铜(CuSO4·5H2O)的乙二醇溶液中制备了Cu纳米粒子,通过反应过程中的紫外可见光谱(UV-Vis)探讨了反应历程。采用扫描电镜、X射线衍射仪和能谱仪分析了产物的形貌、物相、晶体结构和化学组成,并研究了光化学法制备Cu纳米粒子的反应参数。研究结果证明了反应仅在隔绝空气,紫外光引发的条件下才能发生,发现了生成的Cu纳米粒子敞口静置时会被溶解在胶体中的氧气逐渐氧化,再次在隔绝空气的条件下用紫外光照射后,又会重新生成Cu纳米粒子的现象,并讨论了出现这一现象的原因。而加入三乙醇胺后,同样在隔绝空气,紫外复色光照射的情况下,Cu纳米粒子会优先生长在表面上,采用这种方法,在氧化铟锡(ITO)导电玻璃上制备得到了Cu纳米粒子。     

SO_2与二烯烃的光化学反应

用ＧＣ和ＧＣ／ＭＳ法研究了ＳＯ＿２，与１，３－丁二烯和１，３－戊二烯在无氧以及有氧体系中的光化学反应。确定了主要反应物，研究了体系的动力学，探讨了部分产物的生成机制。     

硝基安定的光化学荧光特性及其应用

提出了一种光化学荧光分析法（PCFA）测定硝基安定的新方法。在弱碱性介质中，硝基安定溶液经紫外光照射后，发生光化学反应，其产物具有荧光特性，λex=353nm,λem=460nm。硝基安定的浓度在0.25-4.00μg/mL范围围内，荧光相对强度与硝基安定的浓度成良好的线性关系，方法的相对标准偏差和检测限分别为2．0％和45ng/mL，可直接用于片剂中硝基安定含量的测定。     

(E)-1,2-二甲基-3-吲哚乙叉(异丙叉)丁二酸酐的光发色和光消色反应过程

研究了主题化合物(1)及其闭环体(2)的溶剂化效应,(1)→(2)的光化学反应平衡转化率(α),以及光消色反应过程动力学。结果表明,(1)与(2)的最大吸收波长均随溶剂极性的增大而发生不同程度的红移现象。α并未达到100%。对于用波长为577nm的光所引起的光消色反应,进行了稳态的光化学分析处理。结果显示,(2)的激发态分别以82.7ms~(-1)和0.3ms~(-1)的速率常数转变成化合物(2)和(1)。     

环丁酮热解离反应的理论研究

由于所研究反应过程涉及双自由基，用HF，MP2或B3LYP等方法难以进行过渡态的优化，研究选用多组态相互作用（MCSCF）的CASSCF方法，对环丁酮的热解离反应进行了精确理论研究，研究结果得出反应以2种反应途径进行，反应I形成C2H4和CH2CO产物，反应II形成CO和C3H6双自由基产物，这2个反应为一对竞争反应。     

金属离子和氧化剂分别对4—硝基酚光化学降解的影响

在实验条件下，Mn2 ,Fe2 ,Cu2 ,Y3 ,La3 对4－硝基酚光化学降解的加速作用在增加，但幅度不大，KBrO3,KIO3,KIO4对4－硝基酚光化学降解起加速作用（特别是KIO4的加速作用最为显著，光照2h,4-硝基酚降解42．43％），KClO3,KClO4对4－硝基酚光化学降解没有影响。     

一种广谱、低毒性的新型医用抗菌光敏剂的研发

光动力学疗法是一种新的治疗方法。其原理是光敏剂能选择性聚集于靶组织或细胞上，在适当波长光的激发下，光敏剂吸收光子的能量，在靶细胞内发生光化学反应，产生具有细胞毒作用的活性氧，能高效地氧化生物分子，最后诱导有害组织和细胞的死亡。     

天然水中Mn(Ⅱ)的光化学荧光催化动力学法测定

叙述了基于Mn(Ⅱ)对酸性铬蓝K光化学反应的催化作用而建立起的一种Mn(Ⅱ)的光化学荧光催化动力学分析的新方法。Mn(Ⅱ)的含量在0～120ng/ml范围内呈良好的线性关系,相关系放为0.998,检测限和变异系数分别为2ng/ml和1.3％,本法已用于直接测定自来水中的Mn(Ⅱ)结果满意,还初步探讨了该反应的机制。     

SO2与二烯烃的光化学反应

用ＧＣ和ＧＣ／ＭＳ法研究了ＳＯ２与１，３－丁二烯和１，３－戊二烯在无氧以及有氧体系中的光化学反应，确定了主要反应，研究了体系的动力学，探讨了部分产物的生成机制。