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1.
合成了系列溴代烷烃修饰的尾式锌卟啉,以此为主体,研究了尾式卟啉对含氮类客体吡啶、DABCO 和吡嗪的轴向配位反应,测定了这些轴配反应的缔合常数.结果表明:四个主体对同一客体的平衡常数顺序为 Kθ(ZnTPP)>Kθ(ZnPC2Br)>Kθ(ZnPC4Br)>Kθ(ZnPC6Br);而三个含氮类客体对于同一主体平衡常数顺序为 Kθ(pyridine)>Kθ(DABCO)>Kθ(pyrazine).主体与所有客体的配位数均为1.不同主体体系缔合常数的顺序与主客体结构均有关,是电子效应和空间效应的综合结果.研究了温度对缔合常数的影响,发现各类配位反应的平衡常数均随温度的升高而降低.根据不同温度下的Kθ,确定了配位过程的热力学函数△rHθm,△rSθm,发现反应均为放热、熵减过程.  相似文献   
2.
具有分子内π-π作用的锌卟啉的分子识别研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
设计合成了具有分子内π-π作用的锌卟啉衍生物,分子力学和核磁实验结果都证明了这种分子内π-π作用的存在,碱基与卟啉环之间的π-π作用以及卟啉环中心的锌与碱基上N 之间的二级化学键降低了主体与客体氨基酸酯的结合能力.  相似文献   
3.
改革开放以来,高校积极响应党和政府“发展高科技、实现产业化”的号召,创办和发展了一批高校企业。在初期,这些高校企业享受各种优惠政策,依托高校资源得到了一定程度的发展。然而,随着市场经济的不断发展,其自身发展的问题不断暴露出来,表现在财务方面主要是高校企业在发展壮  相似文献   
4.
四-(邻氯乙酰胺基苯基)卟啉锌对咪唑类客体分子识别研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
合成并表征了α,α,α,β-四-(邻氯乙酰胺基苯基)卟啉(Ⅰ)及其锌(Ⅱ)配合物(2)。用紫外-可见光谱法测定了配合物2与三种典型的咪唑类配体轴向配位反应的缔合常数,研究了其作为主体分子对咪唑类客体的分子识别。结果表明,各配体的缔合常数顺序为:K(N-甲基咪唑)>K(咪唑)>K(2-甲基咪唑)。根据量化计算结果,讨论了三种咪唑类配体与主体分子配位时的进攻方向,咪唑和氮甲基咪唑从锌卟啉具有三个侧链的方向进攻,而2-甲基咪唑则从锌卟啉具有一个侧链的方向进攻。由轴向配位反应的△rHm^θ、△rSm^θ和△rGm^θ可以确定该反应是放热、熵减小的焓驱动过程。实验和计算结果均表明:配合物2对咪唑类客体的识别是电子效应和空间效应共同作用的结果。  相似文献   
5.
利用密度泛函(DFT)方法计算了m eso-四苯基卟啉(H2TPP)的拉曼活性振动频率.将计算频率乘以因子0.971进行校正,所得结果与实验数据相比,均方根误差小于7.3 cm-1.根据理论计算,参考对卟吩的研究结果,对实验观察到的m eso-四苯基卟啉分子的拉曼振动光谱进行了指认.  相似文献   
6.
通过对闽江福州段自来水厂原水水质、不同点位水质调查分析表明,闽江福州段水质仍受到生活污水、工业污水、农业污水的污染。生活污水收集率低、工业污水直排、海水养殖和畜禽养殖污水随意排放是主要原因。闽江福州段水质常态化治理,亟需完善水质保护监管机制,提升市民环保意识,实施分类水体治理技术,强化水体面源控制和推广岸带修复技术等,保障福州市生态环境和饮水安全。  相似文献   
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