尾式锌卟啉与含氮类客体轴配反应的光谱及热力学研究

合成了系列溴代烷烃修饰的尾式锌卟啉,以此为主体,研究了尾式卟啉对含氮类客体吡啶、DABCO 和吡嗪的轴向配位反应,测定了这些轴配反应的缔合常数．结果表明:四个主体对同一客体的平衡常数顺序为 Kθ(ZnTPP)>Kθ(ZnPC2Br)>Kθ(ZnPC4Br)>Kθ(ZnPC6Br);而三个含氮类客体对于同一主体平衡常数顺序为 Kθ(pyridine)>Kθ(DABCO)>Kθ(pyrazine)．主体与所有客体的配位数均为1．不同主体体系缔合常数的顺序与主客体结构均有关,是电子效应和空间效应的综合结果．研究了温度对缔合常数的影响,发现各类配位反应的平衡常数均随温度的升高而降低．根据不同温度下的Kθ,确定了配位过程的热力学函数△rHθm,△rSθm,发现反应均为放热、熵减过程．     

水位变动对三峡水库消落带典型雌激素效应物质及活性的影响

以三峡库区消落带为研究对象,将化学分析与生物测试相结合,研究水位变动对消落带土壤（落干期）和沉积物（淹水期）雌激素效应物质种类和含量及雌激素活性的影响,探讨典型雌激素与雌激素效应的关联程度,以期为水库消落带生态安全和环境健康管理提供重要的数据支撑。借助超高效液相色谱-质谱（UPLC-MS）对8种典型雌激素的赋存与质量浓度进行靶向分析,并使用重组基因酵母筛选（YES）体系检测环境样品雌激素活性,通过相关性分析和浓度加和计算建立化学物质与生物效应间的相关联系。8种典型雌激素仅有雌酮（E1）和乙炔基雌二醇（EE2）被检出,含量在0.025～2.667 ng/g范围内。淹水期的沉积物具有明显的雌激素活性,其雌二醇当量（EEQ）值为0.637～6.987 ng/g。相关性分析结果显示,靶向分析的雌激素效应物质与雌激素效应间无明显相关性,仅能解释29.46%的雌激素活性。水位变动影响消落带雌激素效应物质的种类和质量浓度,淹水提高了沉积物雌激素活性。典型雌激素物质与库区消落带雌激素效应无显著关联。因此,需要开发新的方法与技术,以便更为精确地指导消落带雌激素效应的风险识别与管控。     

监理工程师对费用索赔的处理问题探析

项目施工阶段是建设工程整个项目建设过程中时间最长、业主方与承包商双方矛盾最突出、不确定因素最多的阶段,因此施工阶段同时也是施工索赔发生最频繁、最集中的阶段,而且在项目决策阶段、设计阶段、招标投标阶段以及施工合同中存在的索赔问题也往往在这个阶段表现出来。监理工程师认真做好该阶段的索赔管理工作是整个建设工程项目全过程索赔管理的核心。     

冻融条件下溶解性有机物在冰-水-沉积物体系中的迁移

通过设置室内控制实验,测定冻融过程中冰水两相的三维荧光光谱（EEMs）、SUVA254、TN、TP、DOC,并对三维荧光特征指数、SUVA254、TN、TP、DOC进行相关性分析。结果表明,冻结过程中水相的三维荧光光谱中类色氨酸峰A、类酪氨酸峰B、类腐殖酸峰C的荧光强度增强,TN、TP质量浓度增加至原水样的1.47、1.13倍。说明在冻结过程中由于冷冻浓缩效应,类色氨酸、类酪氨酸、类腐殖酸三类溶解性有机物、TN、TP由冰相向水相迁移。随着冰相体积的增加,三类溶解性有机物、TN、TP向沉积物迁移,并在溶解过程中,由沉积物向水体释放。通过测定冻融条件下冰水两相中BPA、E2、EE2的质量浓度发现,在冻结过程中BPA、E2、EE2向水相中迁移,结合相关性分析结果说明芳香族物质更易向水相中迁移。     

外墙外保温板薄抹灰层裂缝原因分析及防治

外保温体系的抹灰层与饰面层受到各种外界因素的影响容易产生开裂现象,特别是抹灰层上的裂缝。本文探讨了膨胀聚苯板外保温抹灰层裂缝问题,分析了裂缝成因和防治措施,指出了对其研究的理论价值和实践意义。