水—醇混合溶剂中[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)与[Fe(H_2O)_6]~(2+)间电子转移反应机理

本文研究了水—醇(如甲醇、乙醇和正丙醇等)混合溶剂中[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)与 Fe(Ⅱ)间电子转移反应。其表观速度常数 k_(app)随甲醇、乙醇和正丙醇的摩尔分数X 醇增大(即随混合溶剂介电常数的减小)和酸浓度的增大而增大。反应速度与酸浓度的依存关系,可用[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)的配体 N_3~-的质子化作用和由此而产生的特殊酸催化作用阐明.[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)还原反应的表观速度常数 k_(app)可表示为:k_(app)=k_HK_H[H_3O~+]由特殊酸催化而使[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)被还原反应加速,可认为电子转移是反应的速控步骤。     

含水碳酸氢铵的不稳定性及其分解历程

目前,碳酸氢铵在国内工业生产的氮肥中占有相当大的比例。但是由于多方面的原因,这种肥料在贮藏、运输和施用过程中,总是在不断的发生着分解损耗,故其利用率很低。显然,研究这一解体的热力学行为和动力学机理,对提高碳酸氢铵肥料的利用率是很有必要的。在“碳酸氢铵肥料不稳定性的探讨”一文中,对无水碳酸氢铵的热力学稳定性进行分析之后指出:在常温常压下,碳酸氢铵是稳定的,不会自动分解;并     

双核配合物[(NH_3)_5CoO_2Co(NH_3)5]~(4+)的形成、性质及应用

阐述双核配合物[(NH_3)_5CoO_2Co(NH_3))_5]~(4+)的形成、性质及应用,同时介绍一种在混合气体中测定氧的新方法.在常温和常压下,用[Co(NH_3)_5(H_2O)]~(2+)的水溶液处理一定体积的空气,空气的体积减小21.03%,此值与空气中氧含量相一致.这说明[Co(NH_3)_5(H_2O)]~(2+)与 O_2在水溶液中的反应是一定全反应.     

离子强度对配合物间电子转移反应速度的影响

本文通过大量的实验得出:离子强度调节剂相同时,被研究反应的表观速度常数 Kapp 随离子强度Ⅰ增大而增大;离子强度相同时,Kapp 按NaClO_4、NaNO_3、NaCl、Na_2SO_4这一离子强度调节剂的顺序递增.并园满地解释了离子强度调节剂的阴离子通过静电效应促使前驱配合物的形成阶段加速,是被研究反应表观速度常数 Kapp 增大的主要原因.     

加合质子作用对外界活化配合物机理的影响

用实验数据总结出下述规律:Cis-[Co(etaH)(en)_2]Br_3与[Fe(CN)_6]~(4-)间外界电子转移反应的表观速度常数kobsd、离子对形成常数kos和电子转移速度常数k_e均随pH值增大而增大。这说明,配体加合质子作用是被研究反应动力学性质变化的主要原因。     

Cis-[Co（etaH）（en）2]Br3的合成与表征

报道了以乙醇胺和乙二胺为配体的Co(Ⅲ）配合物的合成，研究了它的摩尔电导，紫外光谱和红外光谱，确定了合成产物的化学式为：Cis-[Co(etaH)(en)2]Br3。     

HCONMe_2对[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2~+)与Fe(Ⅱ)反应动力学性质的影响

H_2O—HCONMe_2混合溶剂中,[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)被Fe(Ⅱ)还原的反应,X_(HCONMe2)<0.3时,反应的二级速度常数k随X_(HCONMe2)增大而增大;X_(HCONMe2)>0.3后,后随X_(HCONMe2)增大而减小。在H_2O—HCONMe_2混合溶剂中,Fe(Ⅱ)的吸收光谱显示:近紫外区,溶液的吸光度随X_(HCONMe2)增大而增大;Fe(Ⅱ)的电极电势φ与X_(HCONMe2)的依存性:随X_(HCONMe2)增大,Fe(Ⅱ)的φ下降,但在X_(HCONMe2)>0.3后,φ趋于一定值。因此,反应速度的变化,可认为是由于Fe(Ⅱ)配位圈中水分子的被取代和Fe(Ⅱ)电极电势的变化。     

高频滴定记录自动化与应用——高频电导应用

本文报道了用匈矛利Tadelds302型高频电导仪加装自动记录仪的方法进行酸碱滴定,效果好,时间短,灵敏度高。