TEBA存在时醛和丁酮的缩合反应

在相转移催化剂TEBA(三乙基苄基氯化铵)和少量10%氢氧化钠溶液存在时,龙脑烯醛和丁酮能顺利地发生羟醛缩合反应,脱水后生成四个产物:3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊3-烯-2-酮(Ⅰ),6-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)己-4-烯-3-酮(Ⅱ),3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊-4-烯-2-酮(Ⅲ)和6-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)己-5-烯-3-酮(Ⅳ).其中Ⅰ的含量大于70%,可用作合成人造檀香醇(Sandalore)的原料。当TEBA存在时,也能催化加速正丁醛和苯甲醛与丁酮的缩合反应,反该产物与不加TEBA的情况相同。     

金光菊内酯的全合成研究(Ⅱ)——5,8-二甲基-3a,4,9,9a-四氢薁并[6,5-b]呋喃-2(3H)-酮的合成

以5,8a-二甲基-3a,4,8,8a,9,9a-六氢萘并[2,3-b]呋喃-2,6(3H,7H)-二酮为原料,经脱氢,光重排,还原和脱水制得5,8-二甲基-3a,4,9,9a-四氢(?)并[6,5-b]呋喃-2(3H)-酮.反应产物的结构经红外光谱、氢核磁共振谱、质谱和元素分析得到了证实.     

金光菊内酯的全合成研究(I)——3,8-二甲基-4,5,6,7-四氢薁-6-酮的合成

3,8-二甲基-4,5,6,7-四氢莫-6-酮是由螺[1,3-二氧戊环-2,2′(6′H)-1′,3′,4′,7′,8′,8′a-六氢-5′,8′a-β-二甲基萘]-6一酮经脱氢,光重排,还原和脱水而制得的。反应产物的结构经红外光谱、氢核磁共振谱、质谱和元素分析得到了证明。     

一些芳基三氟乙酮肟构型的测定

不对称的酮与羟胺作用时,生成的酮肟是顺式和反式酮肟的混合物.不同构型酮肟的稳定性与结构中的立体效应和电子效应有关.芳基乙酮肟的构型主要是反式.我们曾将苯基三氟乙酮肟(Ⅰ)、对-甲苯基三氟乙酮肟(Ⅱ)和对-甲氧苯基三氟乙酮肟(Ⅲ)进行Beckmann重排,分别得到一种重排产物——相应的三氟乙酰芳胺(ArNHCOCF_(?)).根据Beckmann重排是反式重排机理,我们认为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ与芳基乙酮肟相似,主要是反式构型Ar—C—CF_(?).为了确定顺式和反式构型之间的比例,我     

EF／TEBA存在下六甲基二硅胺烷和芳香醛的反应及其产物三芳基缩二胺的氧化反应

六甲基二硅胺烷（ＨＭＤＳ）在ＫＦ／苄基三乙基氯化铵（ＴＥＢＡ）体系中．与不同的芳香醛反应均可以获得三芳基缩二胺．后者经高猛酸钾、Ｎ－澳代丁二酰亚胺（ＮＢＳ）或者２，３－二氯－５，６－二氰基对苯醌（ＤＤＱ）氧化，都能得到三芳基取代均三嗪化合物．本文还对反应机理进行了探讨．     

N-芳酰基-N′-芳基-S-甲基异硫脲类化合物的红外光谱

在N-芳酰基-N′-芳基-S-甲基异硫脲类化合物,R=H或CH_3的红外光谱中均表现出异常低的υc=o吸收,合成了九个类似物,对其中的N-苯甲酰基-N′-甲基-N′-苯基-S-甲基异硫脲和N-苯甲酰基-N′-对氯苯基-S-甲基异硫脲进行了X射线单晶衍射测定。从结晶数据中看出,基本上处在同一平面,C—N和C=N键的键长起了平均化作用因此,影响羰基红外吸收的主要因素是共轭效应。     

KF／TEBA存在下六甲基二硅胺烷和芳香醛的反应及其产物三芳…

六甲基二硅胺烷（ＨＭＤＳ）在ＫＦ／苄基三乙基氯化铵（ＴＥＢＡ）体系中，与不同的芳香醛反应均可以获得三芳基缩二胺。后者经高猛酸钾、Ｎ－溴代丁二酰亚胺（ＮＢＳ）或者２，３－氯－５，６－二氰基对苯酯（ＤＤＱ）氧化，都能得到三芳基取代均三嗪化合物。本文还对反应机理进行了探讨。