N,N-二甲基苯胺-苄基氯-醋酸引发甲基丙烯酸甲酯的聚合动力学

N,N-二甲基苯胺(DMA)-苄基氯(BC)-醋酸(HAc)体系,可引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的自由基聚合。聚合速率式为:R_P=K[MMA][DMA]~(1/2)[BC]~(1/2)[HAc]°。HAc起催化作用,明显地降低了体系的活化能E_a。测得E_a=36.8kJ/mol。在相同的反应条件下,该体系的聚合速率较DMA-BC-MMA体系快一个数量级。聚合物的分子量与引发剂浓度的1/2次方成反比,且随反应温度的升高而降低。氧对聚合具有明显而复杂的影响。讨论了该引发体系的引发机理。     

聚(氧-1,4-亚苯基对苯二酰基-1,4-亚苯基)的表征与性能

对由对苯二甲酰氯与二苯醚在常规条件下经傅氏亲电取代反应制得的聚(氧-1,4-亚苯基对苯二酰基-1,4-亚苯基)[聚芳醚酮(PEK)]进行了结构表征与性能研究。PEK的T_g=152℃,T_m=374.1℃,热分解温度T_d=545.9℃。热分解活化能E_d=193.5 KJ/mol,表明该聚合物具有优良的热稳定性。     

芳叔胺体系引发甲基丙烯酸甲酯在木材上的接枝共聚合反应(Ⅰ报)

含芳叔胺的引发体系:(1)N,N-二甲基苯胺～氯化苄,(2)N,N-二甲基苯胺-氯化苄～醋酸,能引发甲基丙烯酸甲酯在木材纤维索(香红木)上接枝共聚。本文研究了引发剂浓度、反应温度及反应时间对表观接枝率(G_a)和抗收缩系数(ASE)值的影响。实验证明这两个引发体系是有效的,且第三组份醋酸能明显地提高G_a及ASE值。在合适的反应条件下,G_a值可高达20%,ASE值达47%。     

环氧树脂的芳胺室温固化

一、前言环氧树脂在工业和民用乃至文物古迹的修复保护等方面都有广泛和重要的用途。其固化后产物的性能在很大程度上取决于固化剂。通常脂肪族多元胺,能在室温固化双酚A环氧树脂;而芳香族多元胺,却要高温才能实现固化反应。但固化产物的性能,后者往往优于前     

芳叔胺体系引发混合丙烯酸酯单体在木材上的接枝共聚合反应(Ⅱ报)

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)-乙二醇二甲基丙烯酸酯(GDMA)为单体,在N,N-二甲基苯胺-(艹卡)基氯-乙酸三元引发体系引发下,研究了单体在香红木上的接枝聚合反应。实验结果表明:采用上述混合单体后,木材的抗收缩系数可达50%左右;GDMA与MMA的最佳比例为15:85(体积比)。     

芳叔胺-苄基氯引发甲基丙烯酸甲酯聚合的溶剂效应和取代基效应

N,N-二甲基苯胺-苄基氯(DMA-BzCl)体系引发甲基丙烯酸甲酯的初期聚合速率与溶剂的极性有关。在非质子性溶剂中,DMA苯环上的取代基将降低聚合速率;在质子性溶剂中,推电子基可加速反应,而吸电子基则相反。用DMA和Bzcl构成的季铵盐引发时,初期聚合速率与其浓度的平方根成正比,反应总表观活化能为71.5 kJ/mol。聚合物的紫外光谱证实,用DMA-BzCl混合物或其季铵盐引发时,聚合物大分子中含有DMA的残基。     

高分子量聚(氧-1,4-亚苯基对苯二酰基-1,4-亚苯基)的合成及其影响因素

以1,2-二氯乙烷为溶剂、AlCl_3为催化剂、Lewis碱为添加剂,在30℃下使二苯醚和对苯二甲酰氯经傅氏亲电取代反应,制得了特性粘度达0.80～1.65的高分子量文题产物(聚芳醚酮(PEK)]。其最佳的单体初浓度为7%(wt/V),反应时间14 h以上,AlCl_3用量为理论量的150%。     

芳叔胺体系引发乙烯类单体聚合的机理——自旋捕集ESR法

采用自旋捕集ESR技术和紫外光谱法,研究了N,N-二甲基苯胺(DMA)-苄基氯(BC)引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合的机理;DMA对MMA、丙烯酸甲酯(MA)、苯乙烯(St)及α-甲基苯乙烯(α-MeSt)烯类单体的引发作用。在60℃、无氧条件下、DMA-BC-MMA体系中可产生自由基其中仅有R3参与引发反应,由此证实了以前所提出的引发机理。DMA单独存在下与MMA、α-MeSt这些带有α-甲基的乙烯类单体也可形成活泼的自由基R3,并引发聚合;若与不带有α-甲基的乙烯类单体,如MA、St,则不能形成自由基R3,因此它们不能被引发聚合。