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应用密度泛函理论研究了Ti-BEA/H_2O_2体系中苯乙烯环氧化反应的机理,考察了5种钛氧活性中间体的结构和催化活性.结果表明:在Ti-η~2(OOH)和Ti-η~2(OOH)-H_2O活性中心上苯乙烯的活化能垒分别为50.36和57.63kJ·mol-1.而Ti-η1(OOH)与Ti-η~2(OOH)-H_2O是同分异构体,前者稳定性更低,并且在催化反应过程中转化为Ti-η~2(OOH)-H_2O结构,得到与之相同的过渡态.Ti-η1(OOH)-H_2O结构最为稳定,但是由于空间结构的障碍使得反应物分子无法靠近.因此Ti-η1(OOH)和Ti-η1(OOH)-H_2O都不可能成为真正的活性中心. 相似文献
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该文采用DFT(密度泛函理论)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法，研究了在水液相下苯丙氨酸与钠离子配合物(Phe·Na+)的对映异构.研究结果发现：手性Phe·Na+的对映异构可在质子只以氧为桥、以氧和氮联合为桥和只以氮为桥迁移的3个通道上实现.反应势能面计算结果表明：质子只以氮为桥迁移的反应通道最优势，其余2个反应通道处于劣势.在隐性水溶剂效应下优、劣通道的速度决定步骤的自由能垒分别为228.0和255.8 kJ·mol-1,在显性水溶剂效应下优、劣通道的速度决定步骤的自由能垒分别降至111.7～122.0 kJ·mol-1和142.2～145.8 kJ·mol-1.研究结果表明：在水液相下手性Phe·Na+的消旋速度极慢，苯丙氨酸钠短期用于生命体同补苯丙氨酸和钠元素比较安全. 相似文献
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