镝—钛铁试剂—CTMAB—聚丙烯酰胺荧光体系的研究

本文将聚丙烯酰胺(PAM)应用于多元络合物荧光分析中。探讨了醇等有机溶剂对镝(Dy)—钛铁试剂(Tiron)—溴化十六烷基三甲胺(TMAB)—PAM荧光体系的溶剂化效应,讨论了体系的荧光增强机理。结果表明,PAM的吸附作用以及醇等低介电常数的有机溶剂对络合物微区静电环境的影响使荧光反应的灵敏度大大提高。可望建立一些高灵敏度的荧光测定体系。用本法测定镝的最低检测限达1×10~(-9)M(1.6×10~(-4)μg/ml),对稀土样品中镝的测定结果令人满意。     

共发光现象的研究——Sm-Lu-TTA-phen-Triton X-100荧光体系的研究及其分析应用

Sm-2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)-邻菲啰啉(phem)-苯萃取体系已有文献报道,但灵敏度低,线性范围窄,且采用有机溶剂,操作麻烦,污染环境。利用非离子表面活性剂的增溶,增敏效应可以直接测定钐且灵敏度有所提高。我们在研究Sm-TTA-phen-TritonX-100等荧光体系时进一步发现,在上述等荧光体系中加入某些特定的稀土离子,有明显的荧光增强效应,我们将这种效应暂命名为共发光效应。本文详细研究了Lu~(3+)浓度及其它因素对共发光效应的影响。最佳形成条件为Lu~(3+)浓度:2.5×10~(-5)mol/dm~3;pH值6.1—7.3;TTA浓     

镝—镧—邻氟苯甲酸—乙二胺体系荧光增敏效应

研究发现镝与邻氟苯甲酸（ｏ－ＦＢＡ）有较强的荧光反应，并观察到镧存在下的共发光现象．研究了该反应的荧光特点和影响因素，确定了反应和测定的最佳条件．镧的加入使原有的镝—邻氟苯甲酸—乙二胺体系的荧光强度增大了８５倍．在最佳条件下，浓度在５．０×１０－６～５．０×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１范围内与荧光强度成线性关系，检测限为１．０×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１．采用多点增量标准加入法测定了合成稀土样品中镝的含量．     

一种新稀土共发光体系的研究Eu—Gd—TTA—TOPO—TritonX—100体系及其分析应用

研究了 Eu—Gd—TTA—TOPO—TritonX-100体系的共发光效应,即加入 Gd~(3 )离子可使 Eu—TTA—TOPO—TritonX—100体系中 Eu~(3 )的特征荧光强度大大增强,该体系可用来测定痕量铕。Eu~(3 )在1.0×10~(-10)—1.0×10~(-7)mol/L 范围内与其荧光强度呈线性关系。Eu~(3 )的检出限为1.0×10~(-11)mol/L,比无 Gd~(3 )存在时体系的检出限约降低两个数量级。     

汞冷原子吸收光度法的应用Ⅲ——微量碘化物的测定

本文提出了一种用汞冷原子吸收光度法间接测定水中微量碘化物的新方法。通过实验找出了影响测定的时间、还原剂用量、酸度等因素的最佳条件。方法灵敏、快速、重现性良好。碘化物的浓度在0—32pp~b范围内遵守比耳定律。灵敏度为2pp~b,比常用的碘量比色法提高十倍。标准加入法的回收率达96—112%,一个合成水样八次平行测定结果的相对标准偏差为7.7%。本法可在半小时内完成10个水样中碘化物的测定。许多常见的阳离子和阴离子不干扰测定。S~(2-)、CN~-、Ag~ 有明显干扰。试样稍混浊和有色不影响本法的使用。本法扩大了测汞仪的应用范围。     

一种新的L^＊-L型荧光增敏体系La^3＋水杨酸苯酯-TOPO—TX-100的研究和应用

研究发现镧与水杨酸苯酯发生荧光反应，形成荧光络合物，发射中心离子微扰的配体的L^*-L型荧光．加入协同配体三辛基氧磷(TOPO)形成三元配合物，体系的荧光强度剧增59倍．这是一个新的L^*-L型荧光增敏体系．实验表明在pH=806的缓冲溶液中，镧的浓度在1．0～70．0μmol／L范围内与体系的荧光强度呈线性关系，当信噪比为3时，镧的检测限为0.003μmolL．采用标准加入法测定了合成稀土样品中镧的含量，结果满意．     

铽—六氟乙酰丙酮—三辛基氧化膦—Triton X—100荧光体系的研究

本文研究了铽一六氟乙酰丙酮一三辛基氧化膦—Triton X—100荧光体系,并确定了最佳的实验条件。用本法可不经萃取直接在水溶液中测定痕量的Tb~(3+),其灵敏度比萃取法增加3—5倍。铽的浓度在5.0×10~(-9)—4.0×10~(-6)M范围内符合比耳定律,检定限可达1.0×10~(-9)M。用标准加入法测定合成稀土氧化物试样中的铽,结果令人满意。本文还初步探讨了表面活性剂对Tb~(3+)荧光反应的增溶、增敏作用的机理。     

稀土共发光现象的研究钆存在下钐—2—噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)—邻菲罗啉(Phen)—Triton X—100荧光体系研究

本文对Gd和Sm—TTA—Phen—TritonX—100体系的共发光现象进行了较详细的研究,试验了实验条件的影响(pH、TTA、Phen、Gd、表面活性剂(Triton X—100)、有机溶剂、稀土干扰离子)。该体系的共发荧光的效应可用于测定超痕量的Sm~(3+),其浓度在1.0×10~(-9)——6.0×10~(-8)M范围内与荧光强度呈线性关系,检测限可达7.5×10~(-10)M,比文献提出的检定限降低了50倍。测定钐的灵敏度比没有Gd存在时Sm—TTA—Phen体系的灵敏度提高20多倍。     

稀土元素的共发光效应

在研究铕(钐)-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)-邻菲罗啉(Phen)-表面活性剂荧光体系时发现,于上述体系中加入 La~(3+)、Tb~(3+)、Gd~(3+)、Lu~(3+)、Y~(3+)等稀土离子则使体系的荧光强度增加数十倍乃至数百倍,这是一种新发现的荧光增强现象,我们把它命名为“共发光效应”。本文研究了该效应的形成条件和影响因素以及在分析化学中的应用。     

加热气化原子吸收法测定地质样品中痕量汞

本文提出了一个加热气化原子吸收法测定地质样品中痕量汞的方法。与日本岛津公司的汞分析方法比较,灵敏度提高了10倍。同时使批量分析速度提高,成本降低。由于本法有效地排除了干扰,它比目前国内外广泛采用的冷原子吸收法更适用于成份复杂的地质样品中痕量汞的测定。而且具有更高的灵敏度和更宽的工作曲线范围。在低温加热下,以王水分解样品,然后制成含0.025%重铬酸钾和10%王水的汞试液。加入EDTA和柠檬酸钠后,在pH4.7条件下,用双硫腙四氯化碳萃取分离大部分干扰离子将有机相于瓷舟中晾干,再放瓷舟于石英加热管中加热分解,使汞成原子蒸气被导入原子吸收分光光度计的吸收管,测量其吸收值。吸收采用2537的共振线。本方法的绝对灵敏度为1.3ng/1%。六次平行测定的相对标准偏差为2.8%。用本法测定几个地质样品和其它方法对照,结果令人满意。