手性锌卟啉的合成及其与咪唑类配体配位反应热力学研究

以Ｌ－（＋）－酒石酸为手性源,合成了一类新型手性锌（Ⅱ）卟啉配合物,用元素分析,比旋光、紫外可见光谱等手段对产物及其中间体进行了表征,研究了这类卟啉与三种咪唑类配体轴位反应热力学性质,发现取代基的电子效应强烈地影响锌卟啉和配体的热力学性质,并用分子力学、半经验量化计算的方法对卟啉和配体的结构进行了优化和计算,得到和实验现象相一致的结果。     

金属卟啉轴向配位反应的循环伏安研究

用循环伏安法研究了氯合四－间甲基卟啉铁（Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ），间位取代四苯基卟啉锌（Ｚｎ（Ⅱ）Ｔ（ｍ－ｘ）ＰＰ，ｘ＝ＣＨ３，Ｈ，ＯＣＨ３，Ｃｌ，ＮＯ２）的电化学性质，研究了取代基效应，轴向配体影响以及电子转移率常数，着重讨论了轴向配体与Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ竞争配位的反应机理。     

尾式锌卟啉与含氮类客体轴配反应的光谱及热力学研究

合成了系列溴代烷烃修饰的尾式锌卟啉,以此为主体,研究了尾式卟啉对含氮类客体吡啶、DABCO 和吡嗪的轴向配位反应,测定了这些轴配反应的缔合常数．结果表明:四个主体对同一客体的平衡常数顺序为 Kθ(ZnTPP)>Kθ(ZnPC2Br)>Kθ(ZnPC4Br)>Kθ(ZnPC6Br);而三个含氮类客体对于同一主体平衡常数顺序为 Kθ(pyridine)>Kθ(DABCO)>Kθ(pyrazine)．主体与所有客体的配位数均为1．不同主体体系缔合常数的顺序与主客体结构均有关,是电子效应和空间效应的综合结果．研究了温度对缔合常数的影响,发现各类配位反应的平衡常数均随温度的升高而降低．根据不同温度下的Kθ,确定了配位过程的热力学函数△rHθm,△rSθm,发现反应均为放热、熵减过程．     

具有分子内π-π作用的锌卟啉的分子识别研究

设计合成了具有分子内π－π作用的锌卟啉衍生物,分子力学和核磁实验结果都证明了这种分子内π－π作用的存在,碱基与卟啉环之间的π－π作用以及卟啉环中心的锌与碱基上Ｎ 之间的二级化学键降低了主体与客体氨基酸酯的结合能力．     

四-(邻氯乙酰胺基苯基)卟啉锌对咪唑类客体分子识别研究

合成并表征了α，α，α，β－四－（邻氯乙酰胺基苯基）卟啉（Ⅰ）及其锌（Ⅱ）配合物（2）。用紫外－可见光谱法测定了配合物2与三种典型的咪唑类配体轴向配位反应的缔合常数，研究了其作为主体分子对咪唑类客体的分子识别。结果表明，各配体的缔合常数顺序为：K（N－甲基咪唑）＞K（咪唑）＞K（2－甲基咪唑）。根据量化计算结果，讨论了三种咪唑类配体与主体分子配位时的进攻方向，咪唑和氮甲基咪唑从锌卟啉具有三个侧链的方向进攻，而2－甲基咪唑则从锌卟啉具有一个侧链的方向进攻。由轴向配位反应的△rHm^θ、△rSm^θ和△rGm^θ可以确定该反应是放热、熵减小的焓驱动过程。实验和计算结果均表明：配合物2对咪唑类客体的识别是电子效应和空间效应共同作用的结果。     

喹啉衍生物甘氨酸乙酯修饰产物的合成及晶体结构测定

报道了新化合物N ,N 二 (8 羟基 5 喹啉甲基 )甘氨酸乙酯的合成方法及对该化合物的晶体结构测定 .结果表明 ,该晶体属于单斜晶系 ,具有P2 1/a空间群 .其晶胞参数 :a =1.0 72 4 (3)nm ,b =1.2 90 4 (3)nm ,c=1.570 4 (7)nm ,β =10 1.96 (3)° ,V =2 .12 6 (2 ) nm3,Z =4 ,Dx=1.30 4Mg·m- 3,μ =0 .0 84 2mm- 1,F(0 0 0 ) =880 ,R =0 .0 6 4 ,Rw=0 .0 6 4 ,S =1.4 55,(Δ/σ) max=0 .0 3,(Δρ) max=2 2 0enm- 3,(Δρ) min=- 2 4 0enm- 3.对该新化合物的红外光谱、核磁共振谱的谱峰进行了归属 .     

热管技术在碳酸钾碳化塔中等温散热试验研究

本文对某厂在生产K2CO3碳化塔中采用的热管技术的等温散热作用进行了应用试验研究，并对安装“热管”前后的测试数据进行了详细的对比分析与计算。     

四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ)轴向配位反应的热力学研究

用分光光度法测量了四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ)与咪唑、2-甲基眯唑、吡啶、2-甲基毗啶轴向配位反应的平衡常数,并利用温度系数法求得了反应体系的热力学函数△rHmθ和△rSmθ和△rSmθ结果表明,这些轴配反应的平衡常数呈现K2-MeIt>KIm>K2-MePy>Kpy的趋势,且均为放热、熵减的过程;该反应体系中△rHmθ与△rSmθ间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,熵焓作为一种补偿关系贡献于配合物的稳定性。     

氢氧化2,9,16,23-四羧基酞菁铁(Ⅲ)与咪唑类配体在水溶液中轴向配位反应热力学研究

用分光光度法研究了酞菁铁[Fe(III)Pc(COOH)4OH]在碱性水溶液中与咪唑类配体的轴向配位反应热力学.测得了反应[Fe( )Pc(COO-)4·OH]4- nL=[Fe( )Pc--(COO-)4Ln]3- OH-的平衡常数K,配位数n,标准摩尔焓变△rH0m.m和标准摩尔熵变△rS0     

物理化学教学方法改革初探

本文阐述了物理化学教学方法改革的必要性。介绍了物理化学教学过程中的一些具体做法，教学实践表明：运用形式多样的教学方法并将其有机结合，相互渗透可以显著提高教学效率和教学质量。