一种含多苯并咪唑配体的单核Zn(II)配合物的合成、Hirshfeld表面分析和量化计算研究(英文)

以多苯并咪唑配体(NTB)和ZnCl2为原料合成了一种新型单核金属配合物,[Zn(NTB)Cl]2·(ZnCl4)·4(CH3OH), (1).对化合物(1)进行紫外、红外吸收光谱、CHN元素分析和X-射线单晶衍射表征,结果表明：该化合物在三斜晶系P-1空间群结晶,晶胞参数a＝1.3874(2) nm,b＝1.4095(1) nm,c＝1.6214(2) nm;α＝86.440(3)°,β＝87.296(2)°,γ＝70.699(3)°,V＝2.9855(6) nm3;吸收系数μ＝1.520 mm－1,计算密度ρc＝1.504 mg·m－3,晶格中电子数F(000)＝1384,对于衍射强度I〉2σ(I)的9 770个可观测衍射点,残差因子R1＝0.0777, 权重残差因子wR2＝0.2068.晶体中堆积中,来自于两个配位阳离子[Zn(NTB)Cl]＋ 的各两个N—H…O和一个N—H…Cl氢键,以及来自于4个溶剂甲醇的O—H…Cl氢键作用将晶体结构中的各个组成离子连接起来形成复杂的三维网络结构.通过Hirshfeld表面分析对分子间作用进行讨论,表明化合物中分子间作用力主要来自于N—H…O氢键.通过密度泛函理论(DFT)RB3LYP/6-31G(d)方法对晶体结构中一个[Zn(NTB)Cl]＋单元进行了理论优化,并对其分子轨道、自然键轨道、mulliken电荷布局进行分析.Hirshfeld表面分析化合物堆积作用主要来自于N—H…O/Cl、O—H…Cl氢键作用,自然键轨道分析表明NTB三个—CH2—基团成键轨道与相邻的咪唑基的C—N反键轨道稳定化能较小,有利于配体形成Δ和Λ两周不同的空间构型,mulliken电荷布局表明三个苯并咪唑氮原子相连氢原子带有较强的正电荷(约0.28 a.u.),有利于氢键的形成.     

脂氧合酶--植物抗胁迫响应的关键酶

在植物抗胁迫响应中。脂氧合酶途径在抗性机制中非常重要．脂氧合酶是一种非血红素铁蛋白,在生物体内的主要作用是催化含有顺,顺-1,4-戊二烯结构的多不饱和脂肪酸加合氧分子,生成具有共轭双键的多不饱和脂肪酸的过氧化物及其一系列次生产物,如C3-,C6-,C9-和C12-醛、酮、醇、酸、酯等低分子量易挥发产物。它们和茉莉酸（茉莉酸甲酯）等构成植物抗性系统的信号分子诱导抗性蛋白合成及一系列抗胁迫反应．本文详述了脂氧合酶的结构、特性、作用机理、生理作用、活性测定方法和人工模拟。     

二(4-氯苯氧乙酸)哌嗪盐的结构、Hirshfeld表面分析和量化计算研究

以哌嗪和4-氯苯氧乙酸为原料合成了1种新型有机分子盐化合物,(C4H12N2)·(C8H6ClO3)2 (I).对化合物(I)进行红外吸收光谱、CHN元素分析和X-射线单晶衍射表征,结果表明：该化合物在三斜晶系P－1空间群结晶,晶胞参数a＝5.7575(8) ?,b＝7.3157(10) ?,c＝13.2038(19) ?;α＝100.617(2)°,β＝99.701(2)°,γ＝96.682(2)°,V＝532.54(13) ?3;吸收系数 μ＝0.345 mm－1,计算密度Dc＝1.432 Mg/m3,分子中电子数F(000)＝240.对于衍射强度I>2σ(I)的2547个可观测衍射点,残差因子R1＝0.0519, 权重残差因子wR2＝0.1287.晶体堆积中,4个N－H…O氢键依次将两个阴离子和两个阳离子连接起来形成R4(4)(18) 环,进而形成平行于[100]轴的一维链.相邻的一维链通过C－H…π 和 π…π作用最终使化合物(I)晶体形成三维网络结构.通过Hirshfeld表面分析对分子间作用进行讨论,表明化合物中分子间作用力主要来自于N－H…O、氢键.通过RB3LYP/6-31G(d)方法对化合物分子轨道、mulliken电荷进行计算.Hirshfeld表面分析、前沿分子轨道分析表明化合物具有较好的动力学稳定性.     

金属拟酶抗逆剂的设计与合成

磷酸酯酶(phosphatases)如紫色酸性磷酸酯酶(purpleacidphosphatase,PAP)、碱性磷酸酯酶(alkalinephosphatase,AP)和各种磷脂酶(phospholipases,PL),氧合酶和氧化酶(oxygenasesandoxidases)如脂氧合酶(lipoxygenase)、多酚氧化酶(polyphenoloxidases),及抗氧化酶,如:超氧化歧化酶(superoxidedismutase,SOD)、过氧化氢酶(catalase,CAT)、过氧化物酶(peroxidase,POD)等是植物防卫系统涉及的重要金属酶(metalloenzymes)和金属激活酶.根据金属酶活性部位结构设计、创制的拟酶化合物含植物必需的微量元素和富咪唑氮的配体,具有抗逆境胁迫(如干旱、寒冷、水渍、盐渍、高温等)和抗病原微生物(如真菌、细菌、病毒等)侵染,及抗早衰能力,提高作物产量5.1%～49.41%.这种仿生配合物性质稳定,抗性广谱,防、治作用兼备;安全、低毒(半数致死量LD50≥600～5000mg/kg);分子量小,膜透性好;高效(使用浓度4～20mg·L-1,用量小,每公顷全生长期仅用3～15g);因系化学仿生化合物,可进行规模化生产.最近,首次证明一种含铜模型化合物[Cu(EDTB)](NO3)2·EtOH和水稻稻瘟病、纹枯病病原体诱导产生的植物抗毒素(Phytoalexin,PA)一样,诱导磷脂水解产生不饱和脂肪酸及其氧化次级产物,这或许是含铜模型化合物能抗病的原因.植物免疫反应涉