层柱化合物苯膦酸锆及其衍生物的制备与表征

研究了苯膦酸锆Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２·ｎＨ２Ｏ及其混合配体形式的衍生物磷酸苯膦酸锆Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２－ｘ（ＨＰＯ４）ｘ·ｎＨ２Ｏ的不同制备方法,其中ｎ,ｘ的值随实验条件的不同而不同。实验证明,这类化合物具有典型的层状结构,而且其层间距离在不同条件下可以有不同的结果。由ＸＲａｙ粉末衍射法及元素分析的结果可知,ＨＦ酸络合法制得的Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２·５Ｈ２Ｏ的层间距为１５１ｎｍ;ＨＦ酸络合法和交换法制得的Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２－ｘ（ＨＰＯ４）ｘ·ｎＨ２Ｏ的层间距分别为１４９ｎｍ和１５８ｎｍ;当磷酸大大过量时,将形成间层型结构,层间距为２４１ｎｍ。这类化合物的结晶水含量影响层间距,但不影响层状结构及结晶度。     

改性Ziegler-Natta体系催化乙烯/1-辛烯共聚合反应

采用改性Ziegler-Natta(Z-N)催化体系(n-BuO)TiCl₃/MgCl₂/AlEt₃催化乙烯/1-辛烯共聚合。考察了聚合温度、Al/Ti物质的量比、单体投料比及乙烯压力对聚合行为的影响,并与传统Z-N催化体系TiCl₄/MgCl₂/AlEt₃催化乙烯/1-辛烯共聚合行为进行了对比研究。采用GPC,DSC,¹³C-NMR,SEM对共聚物的结构、形态及性能进行了表征。结果表明,改性Z-N催化体系催化乙烯/1-辛烯共聚合时,1-辛烯的共聚能力明显高于传统Z-N催化体系,在共聚物中1-辛烯的插入量达2.26%（摩尔分数）,而传统Z-N催化剂1-辛烯的插入量仅为0.34%（摩尔分数）;Al/Ti物质的量比及单体投料比对催化剂的活性、1-辛烯的插入量、共聚物的分子量与分子量分布及共聚物的微观结构有明显的影响;根据¹³C-NMR结果计算了单体的竞聚率:r_E=55.00,r_O=0.023,其乘积r_E· r_O=1.27,表明该聚合物为无规共聚物。