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本工作用核磁共振研究了甲基丙烯酸甲酯住甲苯中以n-BuLi为引发剂的阴离子聚合反应产物的空间构型规整性。结果如下: 1.在聚合过程中,单体转化率增大,产物中全同中心单元的浓度增加。2.将合成的PMMA进行沉淀分级之后,不同的级分具有不同的构型规整度。特性粘数大的级分,全同中心单元含量亦大。3.我们设想在所研究的反应体系中存在三种活性中心,它们之间存在一定的络合平衡和相互转化关系,从而合理地解释了各种实验现象,例如分子量分布很平宽和具有双峰,以及产物的构型规整度在反应过程中的变化等等。4.反应温度降低,产物中全同结构增加,但其影响不如溶剂或单体转化率等因素的影响大。测得全同键接和间同键接的活化热焓差及活化熵差分别为:-0.75±0.05千卡和0.27±0.05熵单位。 相似文献
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C60臭氧化生成C60On(n=1—5)的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
对C60臭氧化反应的产物C60On进行UV-vis光谱测定和理论分析,指认C60On异构体高效液相色谱(HPLC)峰归属的可能结构,对HPLC峰的保留时间(tr)与极性的相关性进行探讨,初步设想了反应的局部网络机理。 相似文献
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金属原子簇化合物结构规律的探讨 总被引:6,自引:0,他引:6
近年来,金属原子簇化学有了迅速的发展。已合成出含有从三到三十多个金属原子的原子簇化合物,其中以含有三到六个金属原子的为最多。这对合成化学,催化理论,结构化学和量子化学的发展起着相当大的促进作用,因此,国内外在不断进行合成新的原子簇化合物实验 相似文献
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本文用机率方法对A_a—B_b型缩聚反应的溶胶凝胶分配问题进行了一般理论分析,对A_3—B_2特例进行了具体讨论并得到了溶胶分数与总反应程度、溶胶分数与溶胶反应程度以及溶胶反应程度与总反应程度的关系式。 用甘油和己二酸进行了聚酯热固化反应,测定了S,p_b和p'_b等物理量。将实验值与理论值进行了比较,结果表明,实验值与理论值基本相符。 相似文献
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本文根据分子轨道理论,讨论三类协同反应:电环化,环加成和σ-键迁移的选择定则。利用本征方程根与系数的关系,证明了所遵循的4n和4n+2规则。 相似文献
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它是平面构型的十六电子的非交替共轭烃,具有D_(2h)对称性。它的合成吸引人们去合成新的以环烃为重复单元的环多聚分子。这在理论上提出了这类共轭烃的稳定性问题。本文将简单分子轨道理论的图形方法和差分方程方法相结合,试对这一问题进行一般性的讨论,以供 相似文献
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从银纹瞬时成核和以指数形式衰减两种成核模型出发,根据前文给出的微裂纹尺寸统计分布函数及其矩生成函数,基于一阶平均损伤函数的唯象定义,得到了在两种成核机理下的细观统计损伤本构方程和损伤速率的解析表达式.对于各向同性材料,考虑到泊松比随应变而变化,又给出了以应变及应变速率表示的细观损伤统计本构方程.从而把应力、应变、应变速率、温度、时间及材料参数有机地结合起来,为玻璃态高聚物各种力学性能的理论与实验的对比提供了可能. 相似文献
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用INDO系列方法研究了C60的烷氧基衍生物C67H6O2的结构。结果表明,「6,6」,「6,5」两种异构体都具有Cs对称性,前者比后者稳定。以优化构型为基础,计算两种加成产物的UV谱,计算所得「6,6」异构体的特征吸收与实验值相符,同时对「6,5」民构体UV谱进行理论预测,对电子跃迁进行了理论指认,并讨论了光谱的红移问题。 相似文献