一个计算八面体螯合物的配体场稳定化能的简便方法

配体场稳定化能(LFSE)可以从配合物的电子光谱实验求算出来。本文采用另一方法来求算LFSE。这个方法是将配体场理论与化学热力学相结合,导出了一个方程式~(LFSE)(螯合物)(?)~(LFSE)(水合物)~(+2.303RT(△lgβ))用它求得的LFSE和配体场能(△_o)与电子光谱实验相符合。     

硫酸三(2,2''''-联吡啶)合铬(11)电子光谱的讨论

[C(r2,2'-bpY)_3]so_4的电子光谱有四个吸收峰,λ_1=486.4nm,λ_2=393.4nm,λ_3=306nm,λ_4=242nm.λ_1和λ_2都是d→d光谱,分别是电子从~3T_1g(P)跃迁到~3Eg和~3T_2g而产生的。λ_3和λ_4都是配体光谱,λ_3属于n→π*跃迁,入_4属于π→π*跃迁。场强参数D_q值为2225cm~(-1),大约是六水合铬(11)的D_q值的1.4～1.76倍。电子排斥参数B值约770cm~(-1),电子云扩展系数β≤0.93。配体与中心离子之间只形成很弱的σ键,而无授受(π)键。     

原子轨道能与原子轨道的钻穿作用

原子轨道的钻穿作用是原子结构量子理论中的重要问题之一。我们以F.Herman和S.Skillman用Hartree方法计算得到的原子轨道能的数据(1963)为依据,系统地考察了从氦到铹(He—Lw)原子的价层轨道能量变化情况,进而探讨了原子轨道的钻穿作用问题。发现了两个重要现象。(1) Ga、Ge、As原子的4S轨道能分别低于同族元素Al、Si、P原子的3S轨道能。它显示了较强的钻穿作用。(2) 尚未发现Tl、Pb、Bi原子6s轨道有特殊的钻穿作用。     

[Co(NH_3)_5Cl]Cl_2的水合速率常数及反应话化能的测定

我们合成了配合物[Co(NH_3)_5Cl]Cl_2和它的水合产物[Co(NH_3)_5H_2O]Cl_3。其组成和结构经化学分析和红外光谱测定(见后面的红外及拉曼光谱图),证明无误。用分光计测定了它们的水溶液对光的摩尔吸光系数。在特定温度下,追踪反应物在水合过程中浓度变化,从而求得了水合速率常数。最后根据Arrhenius公式求得反应活化能和水合速率方程式。     

过渡金属八面体配合物的d轨道分裂能的经验公式

以配体场理论、化学键理论和化学热力学理论为基础,建立了一个预计八面体配合物的d轨道分裂能的经验公式LFSE(配合物)=LFSE(水合物)-G(?dF)式中G是修正因子,它是t_(2g)~me_g~n的线性函数,与m成正比,而与n成反比.本文求出了G因子的数值,使该式能预计以氨羧类、胺类和含氮杂环类为配体的配合物(属于O_h或D_3点群)的Dq值.与电子光谱实验求算的Dq值相比较,一般地,精确度为92%～99%。     

食品级磷酸的提制

如何除去粗磷酸中的有害杂质使其成为食品级磷酸,这就是本文所叙述的中心内容。首先分析了粗磷酸中危害人体的杂质含量;继而对粗磷酸进行了降硫、除砷、脱色和去浊等分段小试。在此基础之上,我们设计并安装了工艺流程装置,多次进行了流程试验。所得试制品的质量指标均符合国家标准。本试验流程中采用的填充塔,具有除砷净化率高、装置较简、操作方便等特点。     

(钅巿)(Ⅲ)与碘酸钾的光化学反应及其应用——Ⅰ、影响反应的因素

蔡淑莲在1953年首先研究了碘酸高铈的均匀沉淀反应。在碘酸钾存在下,用过硫酸铵将铈(Ⅲ)氧化而生成碘酸高铈沉淀。最近Donohue'。’指出,在盐酸介质中这个反应可以用254毫微米波长的辐射线引发而毋需外加氧化剂。他利用此反应将铈与其它