Hellmann—Feynman定理在化学中的应用 Ⅳ、关于异核双原子分子键能的经验计算问题

我们利用气态异核双原子分子中原子的表现电荷和核间距离为参数,来修改鲍林所提出的异核双原子分子键能的经验计算公式。并且利用修改的公式来计算一些比较典型的气态异核双原子分子的键能。计算结果与实验值进行对比。我们的结论是:在异核双原子分子中存在着附加稳定性能量,这就是分子中原子表观电荷之间的静电相互作用能。     

胆碱脂酶催化反应的量子化学研究——氨基酸残基间氢键问题的计算与讨论

本文对胆碱脂酶脂解部位的组氨酸、丝氨酸等残基间的氢键问题做了CNDO/2的量子化学计算,从理论上讨论了乙酰胆碱酶催化水解反应中谁作为亲核基团向底物进攻的问题,得到一些有益的结果。     

化学反应的内禀反应坐标法(Ⅳ)——乙炔与氢化锂1:2加成的反应路径解析

本文用内禀反应坐标法在 RHF/3—21G 水平上对乙炔—氢化锂分子复合物与氢化锂的加成反应进行了量子化学从头计算研究,结果表明在此加成反应的势能曲线上存在一个由乙炔一氢化锂分子复合物与氢化锂进一步缔合而成的亚稳定的分子复合物状态,并且这个新的分子复合物经单分子重排生成产物的基元过程构成了该反应的定速步骤。根据 RRKM 理论还估算出相应于分子内重排过程的A 因子和活化熵值。前线分子轨道分析表明此加成反应途径上存在着两种三体相互作用形式的转变。     

Hellmann—Feynman定理在化学中的应用——Ⅴ.点电荷模型与Heitler——London方法的关系

本文以 H_2分子为例来讨论以点电荷为近似模型的前提下用 H—F 定理和用 Heitlet—L(?)ndon 方法所得到的键能表达式是一致的。     

三种嘧啶碱及其异构化产物的MNDO SCF MO法理论研究

一引言包含 NH 及 OC 键的分子,尤其是那些具有肽键边缘的分子,在基本生物学过程中起着非常重要的作用。这样的分子叫做核酸嘧啶碱(见图1)。在过去的二十几年里,核酸嘧啶碱的异构化平衡问题一直是很热门的话题。从核酸复制过程的点突变(Point muttion)现象,证明了嘧啶碱异构化产物的存在。从实验上得到的互变平衡常数对 cc~*、uu~*分别为10~(-4)～10~(-5)和10~(-3)～10~(-4)。对于嘧啶碱晶体结构的固相研究表明嘧啶碱的分子结构受分子间氢键的影响很大,因此有关自由分子构型的信息只能来自气相实验研究和理论探讨。     

HeIImann—Feynman定理在化学中的应用——Ⅲ 新的电负性标度与分子偶极矩

根据 H—F 定理我们提出新的电负性标度。因此,这个电负性标度是建立在量子力学的基础上。我们还利用这个标度作一定数量的具体计算。计算的结果与 Pauling 和 Mulliken 的电负性数值进行比较。最后,为了检验我们的电负性标度,提出用电负性来计算气态分子偶极矩的公式,并且利用我们的电负性数值来计算一些气态分子的偶极矩。其结果证实我们的电负性标度是正确的。     

Hellmann—Feynman定理在化学中的应用——Ⅰ.双原子分子中H—F力的分布与化学键本质的关系

本文在 Barlin 工作基础上作了改进,重新绘制了双原子分子 H—F 力分布图象。对于离子键、极性键与共价键的本质以及键型间的过渡作出了统一的解释。