锌离子与改性聚乙撑亚胺模拟酶的作用机制

研究了锌离子对嘴啶肟改性聚乙撑亚胺模拟酶催化酯水解性能的影响及作用机制。     

用甲基橙作紫外探针表征聚乙撑亚胺衍生物的疏水微区

在酶的结构中,疏水部位的底物结合作用(Substrate binding)是酶的一个非常主要的功能.在酶的功能模拟中,引入类似于酶的微区对于理解酶的特殊催化能力具有重要意义.前文报道了不等性微区概念的提出并用 NMR 技术表征了聚乙撑亚胺(PEI)衍生物的疏水微区.本文利用甲基橙(MO)染料作探针进一步表征了 PEI 衍生物的疏水微区.甲基橙的最大吸收蜂(λ_(max))在低极性的介质中移向低波长:在水中λ_(max) 为465nm,在有机溶剂中为420—430nm.这一位移已被用于表征溶液中聚合物的微环境.因此,由部分季铵化的 PEI 提供的微环境的本质同样可以通过 PEI 衍生物对 MO 紫外吸收的影响来进行研究.     

聚乙撑亚胺衍生物中不等性微区的核磁共振研究

合成聚合物模拟酶,特别是模拟水解酶,最主要的问题是阐明环境对接在高分子上的功能基影响的各种机制。已知酶促反应中活性基团相当大的反应性,很大程度上取决于基团周围微区的作用。因此,在合成聚合物模型中,设计能够影响基团活性的类似于酶的微区对于理解酶的特殊催化能力是至关重要的。     

新型分子印迹模拟抗体酶对羧酸酯的催化水解

以甲基膦酸对硝基苯酯作为分子印迹聚合物的模板分子,N-苯基-苯甲酰胺作为功能基,通过嵌埋ZnO纳米材料合成了具有"纳米通道”的新型分子印迹模拟抗体酶MIP-3.研究该酶对羧酸对硝基苯酯催化水解动力学结果表明,这类模拟抗体酶不仅具有很好的结构选择性,而且催化羧酸酯水解的能力大大提高.为合成分子印迹模拟酶和纳米材料的应用提供了新途径.     

新型金属胶束用作水解金属模拟酶

阳离子表面活性剂型金属胶束(metallomicelles)是近期出现的一种新型功能胶束,由阳离子表面活性剂功能络合物自身或在共表面活性剂存在下形成,它不仅水溶性好,且具有双层正电荷结构,是模拟水解金属酶配位、疏水、静电作用方式的优良体系。 羟基及碱性基团是天然水解酶中重要的催化功能基,在合成分子中有效构建这些功能基使之具有类似天然酶的催化活性,是水解模拟酶设计的最主要问题。目前非金属模拟酶中难以使羟基解离成为有效的亲核试剂,但在一些设计巧妙的水解金属模拟酶中,金属离子的     

CO2对火灾烟气导致人员失能的影响

以家居火灾为例,探索一种通过数学模型模拟计算来评价火灾烟气对人失能作用的方法,定量研究CO2在混合毒性气体导致人失能中所起的作用.结果表明:(1)家居火灾中,火灾现场最危险区域有毒气体能在9 min内导致人丧失逃逸能力(即失能)的概率达到95%;假设从烟气中去除CO2,则在所有区域25 min以内不会影响人的安全逃生.(2)从各种气体的直接毒性作用来看,CO是导致失能的最主要的毒性气体,其次是缺O2.CO2几乎没有直接的失能作用.但CO2能大幅增加人的换气量,最高可至8倍,导致吸入更多的有毒气体,显著提高人的失能概率.     

改性的聚乙撑亚胺对磷酸酯的催化作用

在过去为了模拟丝氨酸蛋白酶的作用,设计并合成了许多酶模型,其中包括环糊精、亚碘酰化合物、胶束、咪唑化合物和聚乙撑亚胺衍生物。本文报道了一种新的蛋白酶模型——含肟基和十六烷基的聚乙撑亚胺衍生物(PEI-C_(16)-OXN)。该聚合物的以下特征是相当引人注