羰基硫在TGH催化剂上吸附的研究

用重量法真空吸附装置,在310～420K 和3000～20000Pa 条件下,研究了羰基硫在 TGH 催化剂上的吸附等温线和吸附动力学.非线性回归和模型优选表明,吸附等温线符合 Freundlich 方程;吸附动力学符合管孝男速率方程。研究表明,催化剂上的能量呈不均匀的指数分布,秽基硫在表面进行解离型的不可逆化学吸附,吸附热效应为负值。     

羰基硫水解的吸附等温线模型优选

本文论述了羰基硫在水解催化剂上的吸附等温线的实验数据处理和模型优选。通过侯选模型的筛选、实验数据的回归、相关系数的统计检验、误差随机性的评价,以及回归参数的物理意义的评价。确定了Freundljch等温式是描述这一体系的最佳数学模型。     

TGH催化剂的表面化学研究

本文利用SEM,XRD,BET和IR等现代仪器,研究了用于羰基硫水解的TGH催化剂及其载体γ-Al_2O_3的表面结构、酸碱分布和吸附性能。结果表明,由γ-Al_2O_3浸渍活性组分制成TGH催化剂以后,结晶结构、孔结构没有发生明显的变化。活性组分高度分散在活性表面上,使表面碱分布增宽,强碱中心数目增多,吸附COS和CO_2等酸性分子的机制发生了根本变化。并且,两个表面对CO_2的吸附是均匀的,对COS是不均匀的。     

等效粒子模型在氢气氛下ZnO脱硫研究中的应用

本文用热重法研究了球形及圆柱体T305脱硫剂在氢气氛下脱除COS反应的宏观动力学。实验表明,该反应对COS为一级反应。在240～390℃的温度范围内,就粒子上的反应而言,反应初期受反应本身控制,中后期转移到颗粒扩散控制。反应活化能及产物层扩散活化能分别为19.097 kJ/mol和46.438 kJ/mol.用等效粒子模型描述动力学行为,给出了该模型的各参数估值,讨论了有氢及无氢气氛下模型参数的差异及其原因。     

SO_2氧化用K-V催化剂低温活性的研究

本文提出“壳层钝化”模型,对 K-V 催化剂上 SO_2氧化反应“表现活化能”在低温下急剧增加的现象进行了数学描述。作者认为,低温下催化剂活性组分熔盐所析出的固相无活性化合物斑驳相问地分布于熔盐表面附近,对液相扩散的影响相当于液相表面存在厚度为ωδ的饨化壳层,大大增加了气相反应物的液相扩散阻力,致使催化剂低温活性急剧下降.用一维模型处理,建立了包含钝化因子ω的低温反应速度表达式.在400—500℃的温区,0.2—0.9的 SO_2转化率范围内,测定了排除内、外扩散影响的小颗粒催化剂样品上的氧化反应速度,并用“壳层钝化”模型同速度数据进行了关联。     

羰基硫水解催化剂的硫酸盐化中毒

本文主要讨论了羰基硫水解催化剂在克劳斯尾气处理和化工原料气净化两种工况条件下的失活问题,探讨了各种因素对水解催化剂活性的影响,提出了表面硫酸盐化机理。据此可以较圆满地解释所得的实验结果,并可以采取有效措施来防止催化剂的硫酸盐化中毒。     

受液相扩散影响的SO_2催化氧化动力学

本文从动力学实验入手,探讨了K-V催化剂活性组分熔盐中的SO_2氧化本征动力学方程、液相扩散模型、影响液相效率的因素等问题。最后提出包含液相效率因子的SO_2催化氧化拟本征动力学方程;该方程可作为SO_2转化器最佳化的动力学依据。     

羰基硫水解催化剂的失活行为研究

研究了羰基硫水解催化剂TGH－2在低浓度氧气存在下的失活行为,考察了温度、氧气浓度、羰基硫进口浓度对催化剂活性的影响,并用扫描电镜能谱联合装置对使用前后的催化剂进行分析,得到了较好的结果,其结果对工业应用有指导作用。     

T305脱除H_2S的微观动力学研究

本文用热重法研究了粒度100～120目T305氧化锌脱硫剂脱除H_2S的微观动力学。实验条件为:温度200～400℃,H_2S浓度4～30g/Nm~3,加氢还原气氛。结果表明,该过程在高温低转化率区受表面反应动力学控制,低温高转化率区则受ZnS层扩散控制。反应及粒子扩散活化能分别为23.90和51.29kJ/ml,不同的控制段对H_2S浓度均为一级反应。本文对低温下ZnS最大转化率的存在给出了理论解释,并分析了影响因素,提出了一种求取粒子扩散活化能的方法。     

CO对ZnO脱硫行为的影响

用热重法研究了CO对ZnO脱除H2S的气氛效应。研究表明，在200℃-290℃的温度范围内，CO对反应有显著影响。对CO浓度低于10％,它可促进反应进行，当CO浓度大于15％，则会抑制反应进行。O2的存在可抑消一说分由歧化积炭引起的负效应。