迎接分子机器

人类从不满足于欣赏,而是要创新。犹如化学在发掘天然产物的过程中,创造出了不仅在数量上,而且在性能上也超越天然的合成化合物。人类在学习生物分子机器的过程中,定将会创造出人工分子机器。令人兴奋的是这一创造已经开始。     

超临界干燥和普通干燥方法对多孔硅的结构及性质的影响

对经超临界干燥与经自然干燥处理的多孔硅样品的表面形貌,光致发光、Ｒａｍａｎ光谱和光吸收特性进行了对比研究。扫描电子显微镜和Ｒａｍａｎ光谱分析表明,经超临界干燥自理与自然干燥处理的多孔硅样品的微结构存在显著的差异。     

电化学法制备晶面优势取向的微量铂电极

研究了用电化学方法在导电玻璃上沉积具有晶面优势取向的微量铂的方法。结果表明,用快速循环伏安法可以导电玻璃上电沉积得到亚微米级的、均匀分散的、具有晶面优势取向的铂微料。在快速扫描时,初期产生的铂微晶中,（100）面和（111）面的微晶产生的机会大致相等。由于（111）面的微晶的阳极溶解速度高于（100）面的,所以在反复多次循环扫描的沉积-溶解过程中（111）面的微晶微目减少,（100）面的微晶趋于优势取向。在较正的扫描下限和较短的扫描时间时得到的是二维微晶。对I3^-/I^-电化学反应来说,二维晶体和（100）面的电催化活性分别高于三维晶体和（111）面的。因此,可以控制循环伏安扫描的参数,在导电玻璃上得到高比表面的、二维的、具有晶面优势取向的微量铂沉积,制备高活性的新型光化学电池对电极。     

氰桥钌配合物的设计合成及谱学性质研究

设计合成了一系列二核和三核(金属离子的个数)钌(Ⅱ)吡啶和联吡啶混合配体的化合物。利用色谱柱分离法使产物得以有效的分离。这类化合物在组成上具有吡啶和联吡啶两种配体,两组元分别为顺、反结构。这种组成和结构上的特殊性,使得这些化合物的光物理和光化学性质与已有的二核化合物相比,具有独特之处：一个化合物中具有几个不同金属向配体的电子跃迁过程(MLCT)。它们的IR吸收特征,特别是氰配体成桥后IR振动频率的变化,证明了二核和三核化合物的形成。所得新化合物具有较强的光致发光性能,在一个化合物中同时具有两个不同波长的发射峰,这一发光特性与它们的二元组成是相对应的。     

载体表面上固相分子扩散的计算机模拟

本文给出了载体表面上固相分子扩散的计算机模拟模型和结果。利用细胞自动机(cellulsr automata)的技术和方法,经过400多步的计算,给出了四类具有不同的内部吸附力的固相分子经过扩散之后所得的不同的空间构型及其相应的分数维数。模型假设一个粒子从格点(i,j)向另一个格点(k,l)跃跳的几率P(il-kl)由此两格点上的粒子数决定,并提出具体的计算公式。此外,P(ij-kl)还是反映扩散相内部吸附力的控制参数A的函数,由此扩散而得的表面是个分形,且维数在2.07到2.33之间。本文还讨论了固相分子能在载体上均匀分散成单层分子膜的条件。     

乙醛醇醛缩合反应的前线轨道理论

在有机化学中,醇醛缩合反应是使碳链增长的一个重要方法,在有机合成中应用很广。乙醛在稀碱溶液中反应生成3-羟基丁醛,是醇醛缩合反应的一个典型例子。这一反应的机理,一般认为是通过以下三步进行的:     

氯化镁和乙酸乙酯络合物的晶体结构

七十年代以来聚烯烃采用第二代Ziegler-Natta催化剂,将活性组份分散在载体上,大大提高了活性和等规度。Krisle发现当以MgCl_2为载体时,TiCl_4和PhCOOEt总是与MgCl_2结合,彼此不配位成键。所以研究酯和MgCl_2的作用是一项基本的研究。至今在这方面的工作,报道甚少。为此我们制备了MgCl_2和酯的络合物,并测定了它的晶体结构。     

TiCl_4和PhCOOEt络合物的晶体结构

近年来探索有效的给电子体,以提高聚丙烯催化剂的活性及定向能力,是相当活跃的研究领域,国内外在这方面进行了大量的研究。对于高效的第二代聚丙烯催化剂,给电子体的作用显得尤为重要。酯类是一种较好的给电子体。虽然对TiCl_4和酯络合物的研究早在Ziegler-Natta催化剂问世前就有所报道,但其晶体结构只在不久前才有个别测定。而直接有工业意义的TiCL_4和PhCOOEt络合物的晶体结构至今尚未测定。为此我们制得两种络合物TiCl_4·L及TiCl_4·2L(L=PhCOOEt),并测定了它们的晶体结构。