四元螯环配合物稳定性质的研究Ⅰ再论螯环大小对螯合物稳定性质的影响

本文系统地研究了螯环大小对螯合物稳定性的影响。螯环存在着张力，张力是影响螯环稳定性的根本因素。螯环大小不是决定张力的唯一因素，金属半径和配位原子半径等也是影响张力的重要因素。     

基于Ugi反应聚酰胺的制备

以不同结构的氨基酸、醛、叔丁基异腈为单体,以无水甲醇为溶剂,在室温条件下通过Ugi反应制备出一系列聚酰胺.利用FTIR、¹H NMR、¹³C NMR和GPC等技术系统地表征了聚酰胺的结构,考查了单体投料比、单体浓度、反应时间以及不同结构氨基酸和醛等因素对聚合反应的影响.结果表明,在Ugi反应中,随着聚合时间的延长,聚酰胺的收率逐渐增加,而摩尔质量变化不明显.当氨基酸、醛和叔丁基异腈的投料比(物质的量比)为1∶1.1∶1.1时,聚酰胺的收率较高,摩尔质量最大;同时,5-氨基戊酸和6-氨基己酸分别与异丁醛、叔丁基异腈组成聚合体系时,聚酰胺的摩尔质量分别达到2.02×10⁴ 和1.96×10⁴ g/mol,且收率均超过93.0%.总之,Ugi聚合反应为不同结构与性能聚酰胺材料的制备提供了一种便捷高效的合成方法.     

二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化还原引发丙烯腈聚合反应的动力学

以二羟基二过碘酸合镍（Ⅳ）（简称Ni（Ⅳ））为引发剂,在碱性环境中引发丙烯腈（AN）聚合。结果表明：聚合速率随单体浓度和引发剂浓度的增大而增大,随温度、介质pH值的增大出现先开后降的趋势;聚合物分子量随引发剂浓度的增加而减小;本聚合反应对单体的浓度指数为1．108,对引发剂的浓度指数为0．553;反应活化能为41．57kJ／mol;通过红外光谱等对聚合物结构进行了表征,并对引发机理进行了探讨。     

一氯乙酸/FeCl2·4H2O催化合成聚苯乙烯遥爪预聚物

以一氯乙酸为引发剂,以FeCl2@4H2O为新型催化剂,对苯乙烯进行了原子转移自由基聚合(ATRP),制得了含端羧基和端基氯的聚苯乙烯遥爪预聚物,并对聚苯乙烯与丙烯酸丁酯的嵌段共聚进行了研究.结果表明:利用ATRP技术可一步合成含端羧基和端基氯的聚苯乙烯遥爪预聚物,并可有效控制预聚物的相对分子质量及其相对分子质量分布(1.3～1.6),预聚物的数均相对分子质量随单体转化率的提高而线性增加,ln([M]0/[M])与时间呈线性关系.表明该催化引发聚合反应具有活性可控聚合的特征.     

一种长程有序杂化高分子材料的合成与表征

通过酰化反应和偶联反应合成了小分子单体1,3-双[3,5-二戊氧基苯甲酰(3-氨丙基)]-1,1,3,3-四乙氧基二硅氧烷(M),并采用红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1H_NMR)及X-射线衍射(XRD)对其进行了表征.在酸性条件下,通过固相反应成功地由M制备了一种高分子杂化材料,并利用29Si_NMR,XRD,FTIR和差热分析(DSC)对这种材料进行了表征,其结果表明这种杂化材料的大分子主链上明显具有规整且长程有序的梯形结构.不同温度下的固相反应表明:由于小分子的扩散明显依赖于温度,因此温度对固相反应速率具有很大的影响.     

红外光谱法测定高聚物分子量研究 1．聚乙二醇分子量的测定

红外光谱法测定高聚物分子量研究１．聚乙二醇分子量的测定邓奎林（化学系）张荣珍（理化中心）本文根据聚乙二醇的红外吸收，研究了测定其分子量的吸光度比值法、斜率法，并在指文区筛选出羟基和亚甲基的面外变角振动作为定量谱带，建立了测定高聚合度聚乙二醇分子量的方...     

荧光标记哌嗪抗菌聚合物的制备及生物学评价

针对目前抗菌材料生物相容性差、无荧光标记能力、细菌耐药性差等问题,本研究利用高分子抗菌材料的优势,以1,4双-(3-氨丙基)哌嗪、7-N,N-二乙氨基-3-醛基香豆素、相对分子质量800聚乙二醇的二丁二酸酯(PB)、叔丁基异腈、苯甲醛为原料,通过便捷高效、原子经济的Ugi反应制得新型含有哌嗪结构的荧光标记抗菌性哌嗪聚合物:聚(1,4双-(3-氨丙基)哌嗪/PB/醛/叔丁基异腈)(PC).借助¹H NMR、FTIR表征了PC结构,并对PC进行了生物学性能研究:采用滤纸片法和细菌生长曲线法考察PC对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌性能.以MTT法及AM-PI双染色法评价PC的细胞毒性,并利用激光共聚焦显微镜对PC进行了活细胞成像研究.结果表明,质量浓度为50 mg/mL PC对大肠杆菌(Escherichia coli)和金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)的生长均有明显抑制作用.质量浓度为100 μg/mL持续作用72 h的PC不会产生明显的细胞毒性;同时PC能够标记活细胞并具有良好的荧光性能.综上所述,利用Ugi反应合成的带香豆素与哌嗪结构的聚合物PC可作为一种既有荧光标记能力又具有抗菌性能、对人体无害的生物材料.     

铁(Ⅱ)-邻二氮菲络合物催化的苯乙烯原子转移自由基聚合

以铁(Ⅱ)-邻二氮菲络合物(Fe(Ⅱ)/phen)为催化体系,以苄氯为引发剂,对苯乙烯的原子转移自由基聚合及苯乙烯与甲基丙烯酸丁酯的嵌段共聚进行了研究.发现本体系可有效地控制聚合物的相对分子质量分布(1.2