溶液中络合平衡的统计解释

络合物溶液理论有二：分级平衡理抡（Ｊ·Ｂｊｅｒｒｕｍ）和吸附理论（徐光宪）。在处理实验 数据时各有优缺点,有些情况下适用前者,有些情况下则适用后者。 本文把概率的概念用于络合过程,把金属离子作为粒子数可变体系的子系,用统计物理 的方法处理了络合平衡的问题。得出分级平衡理论中平均络合数ｎ的统计表示式。在这一 模型中,每一金属离子所络合的配位粒子数目ｉ是一个离散型随机变量,而ｎ即此随机变 量的数学期望。 每一级络合都相当于费米一狄拉克分布。实验所得的生成曲线就是逐级络合的费米一狄 克拉曲线依次叠加的总和。 相邻各级络合的能量差别大,或体系的温度低,都有利于叠加成阶梯状曲线,这时适用 分级平衡理论。反之,则有利于叠加成连绩状曲线,犹如放大了的费米－狄拉克曲线,这时适 用吸附理论。 同祥的方法可以用来灶理溶液中的其他寓子反冱（酸缄中和、沉淀、氧化逐原割,所 有滴定曲栈都是费米一狄拉克曲线。     

气态物质标准熵的估计

本文在总结现有实验数据的基础上提出了一些规律,利用这些规律可以估计各种物质在 气态时的标准熵。适用的范围是双原子与三原子分子的无机物质和各种类型的有机物质。最 大误差一般在２熵单位以内。利用这些规律还可以简捷地估计各种气相反应的标准熵变化。