络合物〔Co(acac)_2(R~1R~2NCH_2CH_2NR~3R~4)〕~ (R~1-R~4=H,CH_3;acac=2,4戊二酮离子)的合成、分光学性质及其异构体在平衡状态下的分布的研究

一系列〔Co(acac)_2L〕~ 型络合物〔acac=2,4戊二酮离子,L表示R~1R~2NCH_2CH_2NR~8R~4(R~1-R~4=H,CH_3)〕利用〔Co(acac)-3〕和二胺配位体在甲醇溶媒中进行反应而被合成。本文合成的所有络合物的纯化都是采用以SP—Sephadex C—25为交换剂的柱状色谱而进行的。而A(S)—异构体和A(R)—异构体的分离是采用以SE-Toyopearl为交换剂的柱状色谱而进行的。络合物的异构体的结构是基于~1H核磁共振(~1HNMR)和圆偏光二色性(CD)光谱而确定的。所有络合物的第一吸收带都在16600—18300cm~(-1)范围,表明~1A_1g→~1T_1g(O_h)的跃迁。本文所研究的二胺配位体的配位场强度依下面顺序减弱。 en>Me-en>N,N'-Me_2-en>N,N-Me_2-en>Me_3en>Me_4en。 Me-en,N,N'-Me_2en,Me_3en络合物的异构体在温度为25℃,pH=12.1的条件下,达到平衡且异构体在平衡状态下的分布是采用逆相高速液体色谱技术进行测定的。