从α,β,γ—三甲基戊酸乙酯合成多侧链基第三醇的研究

合成第三醇的方法很多,其中重要的方法之一是酮类和格林亚尔试剂作用。但用此法合成带多侧链基的第三醇,却不甚适用。这是由于合成带多侧链基的酮类本身,就不太容易之故。用一元羧酸酯和格林亚尔试剂作用,同样可以合成第三醇。     

丙二酸酯和一卤代物的作用

引言:“丙二合成”(即利用丙二酸酯进行合成的方法的简称)在有机合成中,占着很重要的地位。利用它,可以合成在理论上或在实用上都起着重要作用的各种类型的有机化合物。自 Conrad 和 Bischoff 发现丙二酸二乙酯以来,迄今已有80多年。在这时期内,利用此化合物进行了大量的合成研究工作,积累了极丰富的实验资料,也发现了一些规     

不饱和格氏试剂与不饱酯的共轭加成 Ⅱ、亚烃基乙酰乙酸乙酯与乙烯基类溴化镁的加成

将溴乙烯或2,2—二甲基—1—溴乙烯在四氢呋喃溶剂中与金属镁作用制得相应的乙烯基类溴化镁,然后,与亚烃基乙酰乙酸乙酯进行主要的1,4—加成反应,合成了一系列的β,γ—不饱和仲烃基乙酰乙酸乙酯。     

互变异构的立体化学Ⅱ、仲烃基乙酰乙酸乙酯的互变异构平衡的研究

我们在第Ⅰ报中,曾报导丙二酸酯的亚甲基上的取代烃基,对于其互变异构平衡的影响,除诱导效应和次级空间效应(即对共轭效应的空间阻碍)以外,还可能有与此相反的影响,例如,初级的空间协助(steric assistance)。因此,在乙酰乙酸乙酯体系中,进一步考察取代烃基的空间效应,对于互变异构平衡的影响是非常必要的。     

二烃基丙二酸二乙酯的合成及其皂化反应的研究 Ⅱ、带多侧链仲烃基的二烃基丙二酸二乙酯的合成

在合成二烃基丙二酸酯时,两个烃基进去的先后次序十分重要,仲烃基进入伯烃基丙二酸酯分子中,要比伯烃基进入仲烃基丙二酸酯分子中容易得多。后者在一般条件下是不能实现的,或虽实现了但产率很低。前一工作曾报导了通式为R—CH—CH_3—C—R'(COOC_2H_5)_2(R=C_3H7,异—C_3H_7,C_6H_5,邻—CH_3C_6H_4,R'=CH_3)的二烃基丙二酸二乙酯的合成及其皂化反应的研究。证明了在叔丁醇钠存在下,以叔丁醇作溶剂,向带多侧链仲烃基丙二酸二乙酯引入一个甲基,得到了良好的结果,其产率为55—75％。并且发现所得到的二烃基丙二酸酯很难     

有机化合物选择性氧化的研究 苯甲醇在相转移催化条件下的选择性电化氧化

本文采用相转移催化氧化和间接电化氧化联用的方法,对苯甲醇进行氧化,结果表明该方法具有较好的氧化选择性,生成苯乙醛的产率可达80%。     

关于丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的金属衍生物的结构问题

研究丙二酸二乙酯、乙酸乙酸乙酯等化合物的金属衍生物的结构,对明了和解释这些化合物的物理及化学性质有着十分得要的意义。也鉴于不仅在各国化学家当中,而且在我国有机化学界对丙二酸二乙酯及乙酸乙酸乙酯的金属衍生物结构的看法,各持有不同的观点,并且他们当中很多人将自己的观点写进了各自的著作中。为了辩明真理,统一看法,也有进一步探讨研究此问题的必要。众所周知,乙酸乙酸乙酯具有两种互变异构体——酮型和烯醇型。