芳香肼的合成

芳香肼是合成杂环化合物的重要原料,笔者进行了由芳胺合成芳香肼的研究,共合成了7个芳香肼:邻-甲苯肼、对-甲苯肼、对-氯苯肼、邻-甲酸苯肼、间-硝基苯肼盐酸盐、对-硝基苯肼、对-磺酸苯肼,在实验操作中,进行了以下改进:采用SnCl_2作还原剂,使操作简便;制得肼的盐酸盐后,用1∶1盐酸重结晶,防止形成肼后提纯步骤过多,使肼被氧化;萃取前先过滤,提高萃取效率。实验说明,由于重氮化和SnCl_2·2H_2O还原是放热过程,会导致体系温度升高分解重氮盐,反应必须在冰水浴中进行.芳胺是弱碱,要形成铵正离子反应必须在强酸性条件下进行,重氮化反应严重受取代基吸电子效应的影响,氨基甲苯的重氮化很易进行,而硝基苯胺重氮化相当困难。取代基位置也影响重氮化速度,吸电子基团严重防碍邻、对位氨基重氮化.从以下收率数据:邻-甲苯肼61％,邻-甲苯肼盐酸盐55.7％,对-氯苯肼57.1％,对-氯苯肼盐酸盐52.7％,邻-羧酸苯肼65％,对-甲苯肼盐酸盐31.6％,对-磷酸苯肼47.8％,对-硝基苯肼49.2％,间-硝基苯肼盐酸盐50.1％可以看出,收率受重氮化和还原作用双重影响,邻-甲苯肼,对-氯苯肼重氮化很易进行,产率高,间-硝基苯肼、对-硝基苯肼重氮化难进行,但由于形成的重氮盐很稳定易被还原,所以产率比邻-羧酸苯肼、对-磺酸苯肼高,一般芳香肼是