单萜烯类的自动氧化——Ⅰ、α—蒎烯的自动氧化

我们比较了三氧化铬,月桂酸锰,松香酸锰及活性二氧化锰作为引发剂对α-蒎烯自氧化作用的效果。其中以活性二氧化锰为最佳(反应产物的水蒸汽挥发物中含氧化合物为59.3—64.9%),其次为月桂酸锰(34.9—37.7%)。通过对氧的吸收情况的观察,认为整个反应过程在所选择的实验条件下可区分为:在反应开始后30小时内为诱导期,而在此时间以后为链反应的增长期。在含氧产物中,马鞭草烯醇与马鞭草烯酮的比例均接近于1:2—3.     

2,5-二甲氧基四氢呋喃的合成

彩色电影、电视技术的日益普及,提出了生产更多更好考贝的要求。目前部分彩色胶片的凝胶感光膜凝固点较低,要求在20℃进行冲洗,如温度过高,容易发生软化甚至脱落。利用二醛类化合物作为彩色胶片的前坚膜剂,可增强胶片彩色感光层的机械强度,提高冲洗温度及速度。直接合成二醛类化合物较困难,且性质不稳定,不便保管和贮存.2,5—二甲氧基四氢呋喃是缩二醛结构,在酸性水溶液中很易水解为丁二醛,是制备二醛类化合     

α-蒎烯1-甲基環己烯-[1]及大茴香脑与三氧化二氮的反应

一、概論关于用氮的氧化物将含有与羰基,烯鍵,芳环或杂环相联的亚甲基氧化为羰基这一类型的反应在文献中已有了評述。 較早应用氮的氧化物将单萜类进行氧化的有Genvresse。他用濃硝酸(比重1.35)所发生的氮的氧化物与法国松甘油反应,在用不足量的氮的氧化物时,主要产物是醇类,而在过量的氮的氧化物中,主要产物是酮类。以后,R,Dulon又进行了研究,认为与碳—碳双鍵相联的α-甲基或亚甲基受到了氮的氧化物的进攻,并认为Genvresse从法国松节油所得的酮和醇是一个复杂的混合物(含有馬鞭草烯醇Verbenol),桃金娘烯醇(Myrtenol),Pinocarvcol,馬鞭草烯酮(Verbenone),     

萜类化合物与三氧化二氮的反应——Ⅱ.α—蒎烯亚氮氧化物的制备条件及其转变为香芹酮的研究

在前一阶段工作的基础上,进一步研究了α-蒎烯与三氧化二氮的反应条件,以期提高主要产物——α-蒎烯亚氮氧化物(Ⅰ)——的产率。实验结果表明,可将反应温度自-12℃提高到30℃,但是由于(Ⅰ)不很稳定的原故,因而更高的温度是不利的。既可用氮气也可用压缩空气作为载气。影响(Ⅰ)的产率的主要因素是三氧化二氮的发生速度及浓度(与硝酸的滴加速度,载气的流速,发生器中的反应温度有关),适当熔剂的选择(以乙醚为最佳)以及全部装置,溶剂及三氧化二氮的干燥度。考虑到这些因素后,就可将(Ⅰ)的产率由原来的5—10％增高到47.8％。对于反应后所得的乙醚滤液也进行了初步研究,分离出一种针状结晶,熔点119—20℃,其结构须待测定。也研究了(Ⅰ)的转变为香芹酮的条件。初步结果表明,(Ⅰ)的二氯甲烷熔液于室温及漫射光下放置6—8天后可自动分解为香芹酮,产率达57.9％。     

吡啶同系物在改性有机皀土-34柱上的气相色谱分离研究

焦油的分离和某些有机化工生产中,常常涉及到甲基吡啶类化合物的分析问题。对于这类化合物的气相色谱分析方法的研究报导已有不少;象甘油、三乙醇胺、聚乙二醇以及某些聚脂是这类化合物的气相色谱分析研究经常提到的固定液。但这些固定液或者使用温度不高,或者选择性欠佳而不理想。一些长链脂肪酸盐,对甲基吡啶异构体的分离证明是有效的。例如,用硬脂酸镁作固定相,可在5分钟内分离β-和γ-甲基吡啶,而α-甲基吡啶和2,6-二甲基吡啶则分不开。     

中国柳珊瑚化学成份的研究(Ⅲ)——新的多乙酰含氯二萜内酯(Praelolide)的分离和鉴定

从我国湛江市■洲岛附近海域生长的一种柳珊瑚——长似丛柳珊瑚〔Plexaureides pra-elonga(Ridley)〕中分离到一种结晶物质.根据它的红外、质谱、~1Hnmr 和~(13)Cnmr 等波谱数据,确定它是一种新的多乙酰含氯双碳环二萜内酯.分子式为C_(28)H_(35)O_(12)Cl.它具有类似Stylatulide 的碳架结构,但又是四酰氧化合物和具有同类化合物所未曾发现过的环氧结构.     

中国软珊瑚化学成分的研究(六)

从软珊瑚(Sinularia remei Tixier-Durivault)中分离到一种新的海洋甾醇C_(30)H_(50)O,命名为Remeisterol.经红外、质谱、~1H和~(13)C核磁共振谱分析,证明其结构为24-亚甲基-23,26-二甲基胆甾醇.此化合物经重排反应后进行臭氧化反应,产物用气相色谱分析,证明其中有丁酮,从而证实了上述侧链结构.