O2在M2-(M=Au,Ag,Cu,Pt)系列团簇上的吸附行为研究

用密度泛函理论(DFT)方法研究了O2在M2-(M=Au,Ag,Cu,Pt)系列团簇上的吸附行为,首次确定存在2个O原子与同一个Au作用的吸附方式(记为D2),并讨论了该吸附方式对Au2-催化CO氧化的重要作用.结果表明,相对于研究者所关注的O原子与Au作用的D1吸附方式,D2吸附方式的O2分子活化程度更高,更有利于促进CO氧化.相对D1吸附方式,从D2式出发,CO按Eley-Rideal机理插入形成Au2CO3-的势垒更低,稳定性更高,更有利于CO2脱附.Ag体系的计算结果与Au类似,Cu、Pt体系则明显不同.     

类锗烯H_2GeLiCl与RH(R=Cl,SH,PH_2)的插入反应

应用DFT B3LYP和QCISD方法研究类锗烯H2GeLiCl与RH(R=Cl,SH,PH2)的插入反应.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化反应势能面上所有驻点的构型,并用QCISD/6-311++G(d,p)方法计算单点能,并考察溶剂化效应对反应的影响.结果表明,类锗烯H2GeLiCl与RH(R=Cl,SH,PH2)插入反应势能面上存在1个过渡态(TS)和1个中间体(IM)连接反应物和产物.气相条件下,3个插入反应的势垒分别为93.47(R=Cl),133.32(R=SH)和212.25(R=PH2)kJ/mol,表明相同条件下发生插入反应时,反应活性由大到小的物质为H-Cl,H-SH,H-PH2;溶剂极性越大,插入反应越容易进行.     

帕拉米韦分子的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上对抗流感药物帕拉米韦进行了计算研究.优化得到了帕拉米韦分子的稳定几何构型,计算了分子的键长、键角、二面角等参数,并对其进行了自然电荷分析和前线轨道分析.以H2O为溶剂研究了溶剂效应对帕拉米韦分子空间结构的影响.理论模拟了帕拉米韦分子在气相和水溶液中的红外光谱,为进一步实验工作提供了理论信息.     

蒙脱石—聚合硫酸铝混凝剂的制备与性能研究

基于天然蒙脱石矿物，制备了一种新型混凝剂样品，蒙脱石－聚合硫酸铝，并在对３种含高浓有机污染物工业废水的处理过程中，考察了样品的絮凝性能，结果表明，对于有机污染物含量偏高的工业废水，蒙脱石－聚合硫酸铝是一种较事硫酸铝更具实用价值的絮剂新品种。     

几种醇类阳离子的密度泛函理论研究

用B3LYP方法及6—31G（d,P）、6—31＋G（d,p）、6—311G（d,P）和6—311＋G（d,P）基组,对若干醇类阳离子CH3OH＋、CH3CH2OH＋和CH3CH2CH2OH＋做了理论研究,优化了它们的电子基态的结构,计算了对应分子的垂直电离势（VIP）和绝热电离势（AIP）．结果表明,这些离子的对称性与对应分子相同;自然布居分析计算表明,这些离子的正电荷主要分布在各H原子上;B3LYP／6—3ll＋G（d,P）级别上计算的各分子的VIP值和实验值符合得很好．     

Ni^2＋—交换蒙脱石的TPR和XRD研究

对一组自制Ｎｉ＾２＋－交换蒙脱石样品中是锋物种的存在形式及焙温度影响进行了ＴＲＰ和ＸＲＤ考察。     

铍氯类锗烯H_2GeClBeCl与RH(R=OH,NH_2,CH_3)的插入反应

用DFT B3LYP和QCISD方法研究了铍氯类锗烯H2GeClBeCl与RH(R=OH,NH2,CH3)的插入反应.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应过程中所有驻点的构型并用QCISD/6-311+G(d,p)方法计算了单点能量,并考察了溶剂化效应对反应的影响.结果表明,在插入反应势能面上有一个过渡态(TS)和一个中间体(IM)连接反应物和产物.计算的反应势垒分别为177.62(R=OH),186.30(R=NH2),214.90(R=CH3)kJ/mol,表明在相同反应条件下,反应活性大小为H-OH,H-NH2,H-CH3,随着溶剂极性的增大,反应越来越容易进行.     

迷尔特醌类结构特征与抗氧化活性

对迪尔特醌Ⅰ、脱氢迷尔特醌和迷尔特醌在油脂中的抗氧化作用及其构效关联进行了AM 1水平的量子化学研究 .结果表明 ,抗氧化剂 (AH)与油脂中碳中心自由基 (R·)复合成稳定自由基 (AH R·) ,可能是醌类抗氧化剂抑制或阻止油脂氧化酸败的主要机制 ,复合自由基稳定化能CRSE与诱导期测定结果的相对趋势吻合 .AH的化学活性和AH R·的稳定性对此种抗氧化作用有重要影响 .对于抗氧化剂相对活性的比较 ,AH R·中原子自旋集居分布和原子自由价是两个有价值的电子结构参数     

醌类抗氧化剂活性的一个理论标度

以丙烯酸、丁烯酸、辛烯酸辛二烯酸模拟油脂中不饱和脂肪酸（ＲＨ）底物,对一组典型醌类和ＶＥ类抗氧化剂（ＡＨ）的抗氧化作用进行了ＡＭＩ水平的系列量子化学模拟与计算,并提出两个标度抗氧化剂相对活性的量子化学指标：复合自由基稳定化能ＣＲＳＥ和自由基稳定化能ＲＳＥ．ＣＲＳＥ和ＲＳＥ同诱导期和速率常数测定结果的相对趋势吻合,并可按作用机制对油脂抗氧化剂进行分类。     

芦竹碱分子的密度泛函理论研究

用密度泛函理论,在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了芦竹碱分子的结构,给出了分子的键长、键角、二面角等参数,并对其进行了前线轨道分析和自然电荷分析,揭示了前线轨道、电荷分布与反应活性之间的关系.