热动力学研究的时间参量法(Ⅲ)——简单级数反应的热谱面积比法

根据热导式量热计的理论基础——Ｔｉａｎ′ｓ方程,将时间作为已知参量,提出了一种新的热谱数据解析方法——简单级数反应的热谱面积比法．应用该法研究了几种简单反应的热动力学,实验结果验证了热谱面积比法的正确性．     

囊泡的自发形成——两类表面活性剂复配

开展十二烷基磺基甜菜碱(DSB)与双(2-乙基己基)琥珀酸磺酸钠(AOT)复配体系研究, 发现在某些配比下能自发形成囊泡, 并用负染色法TEM、冷冻蚀刻TEM、量热、动态光散射等方法进行表征. NaCl的加入可以促进囊泡的形成, 并得到了分散度小于0.1的单分散的囊泡, 这种现象尚未见有关文献报道. 同时开展该体系囊泡形成过程的量热研究, 发现单分散体系的热效应最大. 最后从表面活性剂分子排列参数、结构、构象和相互作用的角度对囊泡形成的机理进行了探讨.     

金属胶束催化VII：双核配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学

研究了由双核铜配合物和表面活性剂组成的金属胶束催化PNPP水解的动力学和机理。提出了含两个水分子的双核铜配合物催化PNPP水解的动力学数学模型。结果表明：金属胶束催化PNPP水解是分子内反应；两个铜离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应；由草酰胺桥联双核铜配合物与表面活性剂组成的金属胶束在催化PNPP水解中表现出高的活性。     

β-环糊精对CTAB胶束催化羧酸酯水解的影响

在pH7.02，25℃下用分光光度法研究了β－环糊精对CTAB胶束催化PNPP，PNPA水解的影响。用胶束催化的相分离模型定量处理实验数据。通过对比结果可以看出，β－环糊精或β-环糊精与CTAB的复合物都不参与胶束的形成，也不影响胶束的聚集数。     

利用离子色谱法测定中药川附子中的氯、磷和硫

中药的化学成分包括无机成分和有机成分 .对其无机成分的分析以金属元素分析居多[1～ 3] ,而对非金属元素的分析较少[4,5] .利用离子色谱法[6 ,7] 分析阴离子 ,具有快速、简便、灵敏、选择性好 ,能同时测定多组分的优点 ,在临床及药物分析中得到广泛应用[4,5 ,8] .虽然离子色谱法已用于中药中非金属元素的分析[4,5] ,但对附子中非金属元素的分析未见报道 .我们试验了以Ｎａ2 ＣＯ3作熔剂 ,干灰化 沸水浸取法处理样品[9] ,Ｎａ2 ＣＯ3 ＮａＨＣＯ3混合液为淋洗液 ,电导法检测 ,用双柱法同时测定川附子中氯、磷和硫的离子色谱法 ,完善了川附子…     

金属盐作用下的表面活性剂临界胶束浓度的变化研究

用电导法系统地研究了金属离子－－Cu(Ⅱ），Zn(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),La(Ⅱ)和Fe(Ⅲ）对两种离子型表面活性剂－－十二烷基硫酸钠（SDS）和十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）的临界胶束浓度（CMC）的影响，并推导了一系列表达金属离子浓度和表面活性剂SDS及CTAB的临界胶束浓度(CMC）之间关系的经验公式。结果表明，SDS和CTAB的临界胶束浓度(CMC)均随着金属离子浓度的增加而减小，这些现象可以用反离子效应和熵驱动效应来解释。     

复杂聚合物乳液的稳定性与电动电势的关系研究

利用界面电泳的方法对聚丙烯酸酯乳 液的稳定性及其影响因素进行了研究，结果表明，聚丙烯酸酯乳液的稳定性依赖于其内在结构，因含量、pH值和交联剂含量，这些影响因素可以用电荷密度及表面积的改变来解释。     

热导式自动量热计的研制及其性能测试

1.按照Tian—Calvet量热计的基本原理,研制了一台“热导式自动量热计”.本文报导仪器的详细结构及其工作原理.2.用电能标定了量热计的“热量常数”K和“时间常数”τ:K=Q/A=W/△_0=(1.887±0.003)×10~(-3)卡/毫米~2τ=A/△_0=6.30±0.01分测试的结果证明,量热计的性能完全符合Tian氏方程的要求.由此可见,量热计的设计是正确的,结构是合理的,能够正常工作.3.量热计具有较高的灵敏度.对于10卡左右的热量,相应的峰面积约为5000平方毫米;0.01卡/秒左右的放热速度,相应的峰高约为60毫米.这样大的峰高和峰面积是可以准确测定的.测定值的相对误差不大于0.5％.4.测定了CO_2在KOH溶液中的克分子吸收热Q_p=27.0±0.3千卡/克分子,测定值的标准误差约为1％,并与文献值较好地符合.     

以均苯四甲酸根为桥联配体的双核钴(II) 配合物的合成与磁性

作者合成和表征了3个通式为[Co2(PMTA)L4]的新双核钴(II)配合物,其中,PMTA代表均苯四甲酸根四价阴离子,L分别为邻苯二胺(obda)、2-二甲氨基乙胺(Me2en)和3-二甲氨基丙胺(Me2pn).根据元素分析、摩尔电导测定、红外和电子光谱等手段,已推定这些配合物具有均苯四甲酸根桥联的双核钴(II)结构,其中,两个钴(II)离子均处于畸变的八面体配位环境.作者还测定并解析了配合物[Co2(PMTA)(Me2pn)4]的变温(4～300K)磁化率,求得交换积分J=-0.28cm-1.根据实验结果作者认为,在双核钴(II)配合物中的钴(II)离子间存在极弱的反铁磁自旋超交换作用.     

特征参量法

通过对热动力学体系特征参量——冷却常数的测定，建立了等浓度和不等浓度二级反应的热动力学研究法——特征参量法．应用该法研究了环氧氯丙烷与碘化钾在磷酸盐缓冲溶液中（ｐＨ为７．０２）的开环反应，苄基氯与氢氧化钠在体积分数８０％二甲亚砜－水混合溶剂中的取代反应，苯甲酸乙酯在质量分数５０％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应，丙酸乙酯在质量分数８５％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应的热动力学，各反应速率常数的计算结果同文献值吻合，从而验证了该方法的正确性