测定单核络离子稳定常数时游离配体浓度的计算

本文比较了测定单核络离子稳定常数时计算游离配体浓度的不同方法,发现从溶液总酸度的概念出发推导的计算游离配体浓度的办法,导出算式的过程简明,计算较简单,而又能普遍适用于配体能加合质子时的各种情况。     

难溶氢氧化物在纯水中的溶解度

本文举例说明了从难溶的金属氢氧化物的溶度积计算其在纯水中的摩尔溶解度时,一方面必须考虑生成的多核和/或单核羟合络离子对溶解度的影响;另一方面,要注意纯水本身电离出来的那部分氢氧根离子的浓度,有时非但不能忽略,而且是主要的。有的教科书中由于忽视了这些问题而发生错误。进行教学时应注意正确处理这样的问题。     

用硫化物沉淀法除去粗钨酸钠溶液中钼砷硅的研究

本文研究了用硫化物沉淀法除去粗钨酸钠溶液中钼砷硅的方法。并探讨了硫化物沉淀的原理。在一定的实验条件下,除钼、砷、硅的效率均达到95％以上,净化后溶液中杂质含量完全符合技术要求。钨的损失在3％左右。     

Cu(Ⅱ)-正己(辛)烷基亚氨二乙酸-氨基酸体系混配型配合物的研究

用pH电位法研究了Cu(Ⅱ)-正己(辛)烷基亚氨二乙酸(H_2A)-氨基酸(氨基乙酸、DL-α-氨基丙酸、DL-α一氨基丁酸、β一氨基丙酸或DL-β-氨基丁酸,统以HB表示)体系的混配型配合物。导出了第一配体(正己(辛)烷基亚氨二乙酸根离子)与Cu(Ⅱ)(1:1)配合完全的[H]计算式。在25±0.1℃,μ=0.1(KNO_3)的条件下,测定了该体系的混配型配合物的稳定常数。结果表明:IgK_(CuAB)与第一配体的关系不大,而主要与第二配体有关;IgK_(CuAB)与Igβ_(CuB_2)存在线性关系。     

用两相滴定法研究PMBP与P_(350)对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的协同萃取机理

本文采用两相滴定法研究了PMBP苯溶液在硝酸钠介质中对Co(Ⅱ)的螯合萃取机理,确定了萃合物组成为CoA_2及CoA_2·HA(HA及A分别表示PMBP及其阴离子),并求得相应的萃合常数:1gβ_(200)=7.26,1gβ_(210)=9.96。进而又研究了PMBP与P_(350)对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的协同萃取机理,在水相组成相同的条件下,有机相选用了七种不同的稀释剂,所得结果见下表(表中B表示P_(350),HA及A同上)。     

N_(235)萃钒机理的研究

本文研究了用N_(235)的煤油溶液(按体积计,加有作为助溶剂的仲辛醇20%)在盐酸体系中从钒酸钠水溶液萃钒的机理。在35±1℃恒温下,用饱和法及等摩尔系列法测得,当水相平衡pH分别为2.7～3.3和3.9～4.0之间时,N_(235)萃钒的萃合比(钒∶胺,摩尔比)分别为2.5和2.0;水相平衡pH在3.5～3.8之间时,萃合比在2.0～2.5之间。在35±1℃恒温下,用斜率法测得,在本文报导的实验条件下,N_(235)的盐酸盐在有机相中的平均缔合度为1.5。因此,对应于萃合比为2.5和2.0的萃取反应方程式可能应分别为3HV_(10)O_(28(a))~(5-) 10(R_3NHCl)_(1.5(O))=3(R_3NH)_5HV_(10)O_(28)(O) 15Cl_((a))~-3H_2V_(10)O_(28(a))~(4-) 8(R_3NHCl)_(1.5(O))=3(R_3NH)_4H_2V_(10)O_(28(O)) 12Cl_(a)~-     

HEH(EH)P对碱土金属离子萃取平衡的研究

本文采用两相滴定法测定了2-乙基已基膦酸2-乙基已基酯(简称HEH(EH)P)的某些基本常效.研究了用HEH(EH)P在煤油溶剂中萃取碱土金属Ca,Sr等的平衡.在有机相中,金属-萃取剂的萃合物组成分别是CaA_2·2HA和SrA_2·2HA它们的表观萃取常数分别为lgK_(1·2)~ca=-4.14,lgK_(1·2)~(sr)=-4.30.     

正辛烷基亚氨二乙酸根离子的加质子常数

本文用 pH 电位滴定法在温度25±0.1℃,离子强度μ=0.1(KNO_3)的条件下,测定了正辛烷基亚氨二乙酸根离子在水溶液中的三个加质子常数。用了三种方法对实验数据进行处理,得出实际上相同的结果。即:lgK_1~H=10.14,lgK_2~H=2.48,lgK_3~H=1.85。     

用饱和法研究N_(235)萃钨机理

用碳链较长的第三胺萃取钨方法应用于钨的冶金工艺,是在五十年代开始的。从近年国内外的一些研究成果看,这种方法很有发展前途。据前人研究,萃取时须将钨酸钠的水溶液酸化到弱酸性,pH值约在2-3之间比较合适。报导第三胺萃钨机理的文献还不多,文献[2]和[5]探讨了这个问题。存讨论这个问题之前必须先了解钨酸钠水溶液酸化到各不同pH值下,溶液中钨的存存形式。逐渐加酸于钨酸钠的水溶液中时,随着pH值的降低,生成的钨的同多酸根离子的组成逐渐变更,情况很复杂,文献中还没有完全一致的看法。例如,Cotton和Wilkinson在他们的著作中指出酸化WO4-水溶液时的主要变化如下:     

Ag(Ⅰ)与邻苯二甲酸络合物的电位法研究

本文用 pH 和 pM 同时测定法研究了在35±0.5℃和离子强度为1.0(KNO_3)条件下Ag(Ⅰ)与邻苯二甲酸(H_2Pht)形成的络合物。pH 和 pM 测定分别用玻璃电极和银离子选择性电极。实验测得,所形成的络合物为 Ag(pht)和 Ag(Hpht),其稳定常数为lgβ_(Ag(pht))=0.924,lgβ_(Ag(Hpbt))~(Ag)=0.397,lgβ_(Ag(Hpht))~H=4.29。同时,讨论了 Ag(pht)与 Ag(Hpt)络合物的结构及 Ag(Ⅰ)与邻苯二甲酸之间络合反应的速率。