ε—己内酯的合成

ε-已内酯(简称CL)是一种新型的重要中间体,大量用于三大合成材料方面。若作为嵌段共聚物中的结晶性嵌段,可提高聚合物的强度和硬度等性能。CL是环状化合物,极易开环聚合,可由ε-羟基已酸制得,也可用无水过氧乙酸或乙醛单过醋酸酯氧化环已酮来制取。现市场上只有过氧乙酸的水溶液可供应,一般由此种含有水     

N,N-二甲基苯胺-苄基氯-醋酸引发甲基丙烯酸甲酯的聚合动力学

N,N-二甲基苯胺(DMA)-苄基氯(BC)-醋酸(HAc)体系,可引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的自由基聚合。聚合速率式为:R_P=K[MMA][DMA]~(1/2)[BC]~(1/2)[HAc]°。HAc起催化作用,明显地降低了体系的活化能E_a。测得E_a=36.8kJ/mol。在相同的反应条件下,该体系的聚合速率较DMA-BC-MMA体系快一个数量级。聚合物的分子量与引发剂浓度的1/2次方成反比,且随反应温度的升高而降低。氧对聚合具有明显而复杂的影响。讨论了该引发体系的引发机理。     

用阴离子聚合合成聚苯乙烯-聚二烯烃-聚ε—己内酯三嵌段共聚物的研究

70℃,环己烷溶剂中。在丁基鋰引发下。以逐步加料法合成了聚苯乙烯-聚二烯烃-聚ε-己内酯ABC型三嵌段共聚物。ε-己内酯单体聚合时伴随有聚ε-己内酯嵌段的降解反应。为了使ε-己内酯嵌段具有一定的长度,必须严格控制它的聚合反应时间。在三嵌段共聚物中证明存在有微观相的分离。     

D-近似最优设计在超滤膜制备工艺中的应用

运用D-近似最优设计法对影响聚砜酰胺超滤膜性能的四个主要参数(聚合物浓度、添加剂数量、沉淀浴的温度、挥发时间)进行定量设计和回归分析,在计算机辅助下,得出回归方程。由此方程可知,上述四个参数中前二者最为重要,后二者的影响很小。对回归方程也进行了统计检验,其相对误差在10%以内。     

芳叔胺体系引发混合丙烯酸酯单体在木材上的接枝共聚合反应(Ⅱ报)

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)-乙二醇二甲基丙烯酸酯(GDMA)为单体,在N,N-二甲基苯胺-(艹卡)基氯-乙酸三元引发体系引发下,研究了单体在香红木上的接枝聚合反应。实验结果表明:采用上述混合单体后,木材的抗收缩系数可达50%左右;GDMA与MMA的最佳比例为15:85(体积比)。     

芳叔胺体系引发甲基丙烯酸甲酯在木材上的接枝共聚合反应(Ⅰ报)

含芳叔胺的引发体系:(1)N,N-二甲基苯胺～氯化苄,(2)N,N-二甲基苯胺-氯化苄～醋酸,能引发甲基丙烯酸甲酯在木材纤维索(香红木)上接枝共聚。本文研究了引发剂浓度、反应温度及反应时间对表观接枝率(G_a)和抗收缩系数(ASE)值的影响。实验证明这两个引发体系是有效的,且第三组份醋酸能明显地提高G_a及ASE值。在合适的反应条件下,G_a值可高达20%,ASE值达47%。     

聚环氧氯丙烷特性粘数的测定——聚环氧氨丙烷在环已酮及α—氯萘两溶剂中特性粘数之间的关系

氯醚胶,或称氯醇胶,是六十年代初出现的一种新型特种橡胶,它是由环氧氯丙烷经开环聚合(得“均聚胶”)或与其它单体开环共聚(得“共聚胶”)而成的。环氧氯丙烷的均聚物是一种结晶性高聚物,溶解性能较差。用溶液粘度法测定其分子量时,不易找到合适的溶剂。现今常用的方法是先测定它在环已酮溶液中50℃下的比浓粘度(η_(SP)/C)_(CH),按式(1)换     

芳叔胺-苄基氯引发甲基丙烯酸甲酯聚合的溶剂效应和取代基效应

N,N-二甲基苯胺-苄基氯(DMA-BzCl)体系引发甲基丙烯酸甲酯的初期聚合速率与溶剂的极性有关。在非质子性溶剂中,DMA苯环上的取代基将降低聚合速率;在质子性溶剂中,推电子基可加速反应,而吸电子基则相反。用DMA和Bzcl构成的季铵盐引发时,初期聚合速率与其浓度的平方根成正比,反应总表观活化能为71.5 kJ/mol。聚合物的紫外光谱证实,用DMA-BzCl混合物或其季铵盐引发时,聚合物大分子中含有DMA的残基。     

聚环氧氯丙烷分子量测定的研究

本文研究了聚环氧氯丙烷在环已酮及α-氯萘中测定其特性粘度[η]时的降解问题。得知该聚合物在加热溶解和粘度测定时会发生降解反应。但是,在溶剂中加入0.5%(重量百分数)的抗氧剂2,6-二特丁基对甲酚后,降解反应基本上可以被防止。以甲苯为溶剂,乙醇为沉淀剂,在50℃,对聚环氧氯丙烷进行三次重复沉淀分级,测定各级份的[η],并且用渗透压法订定,得到二个Houwink方程: [η]_(CH)=2.51×10~(-5)M_η~(0.87) dl/g (环己酮、50℃) [η]_(CN)=2.23×10~(-5)M_η~(0.33) dl/g (α-氯萘、100℃) 并得到Huggins公式和Kraemer公式中的参数k’和β的平均值: k’_(CH)=0.358 β_(CH)=0.144 k’_(CN)=0.365 β_(CN)=0.138 聚环氧氯丙在烷环己酮中,50℃时的比浓粘度(η_(SP)/c)_(CH)值以及在α-氯萘中,100℃时的比浓粘度(η_(SP)/c)_(CN)值,当两者浓度相同时,符合下式: lg(η_(SP)/c)_(CN)=0.956lg(η_(SP)/c)_(CH)-0.251(浓度在0～2×10~(-3) g/ml 范围内)。     

非线性结构单元及柔性间隔链对共聚酯液晶性能的影响

在含有非线性结构单元4,4′-二羟基二苯基矾(SDP)或4,4′-二羟基二苯基丙烷(BPA)和氯代对苯二酚(HQCL)的芳香聚酯中引入柔性间隔(n=4、6或10,简称G_(4_(?))、C_(6_(?))、C_(10_(?)),研究了它们对此类三元共聚酯液晶性的影响。用对数比浓粘度、DSC和热台偏光显微镜对共聚酯进行研究。结果表明,各个共聚酯液晶均具有向列型的织态结构;引入柔性间隔链后,在保持液晶性条件下,可提高非线性结构单元在共聚酯中的摩尔百分含量,即在C_(4-s)/SDP/HQCL系列中SDP的最大含量可达55%(mol),C_(4-s)/BPA/HQCL和C_(6-s)/BPA/HQCL中BPA的最大含量可达40%(mol),而C_(10-s)/BPA/HQCL中为50%(mol)。