不饱和烃同系物凝聚型物理性质递变规律的数学描述

以H-(CH2)n-CH=CH2和H-(CH2)n-C≡CH型同系物结构重复单元数值连续变化为模型,获得了描述该同系物凝聚型物理性质递变规律的数学表达式:P=(a0+a1n+a2n2)/(1+b2n2),式中a0、a1、a2、b2均为常数,n为结构重复单元数值,P为同系物的凝聚型物理性质。通过非线性回归分析,得到回归方程,结果表明同系物的凝聚型物理性质与重复结构单元数值之间满足上述关系式,并显示优良的相关性。     

2-嘧啶酮互变异构的密度泛函理论计算

采用密度泛函理论,在B3LYP/6-3l1G**基组水平上,计算并考察了2-嘧啶酮分子酮式和烯醇式结构进行结构互变的质子迁移过程中的2种可能途径(:a)分子内质子迁移(;b)水助质子迁移.计算结果表明,途经b所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

巴比妥酸互变异构的理论计算

采用B3LYP/6-311G**方法对处于优势构象时的巴比妥酸各互变异构体进行了几何全优化和频率计算,CPCM反应场溶剂模型用于水相的计算,得到它们的总能量、零点振动能和溶剂化能.计算结果表明,巴比妥酸在气相中和水相中主要以酮式结构存在.采用相同方法计算并考察了烯醇式与酮式结构进行结构互变质子迁移的2种可能途径:(a)分子内质子迁移;(b)水助质子迁移.结果还表明,途经(b)所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

2-硫代巴比妥酸互变异构的理论计算

采用B3LYP/6-311G**方法对处于优势构象时的2-硫代巴比妥酸各互变异构体进行了几何全优化和频率计算,CPCM反应场溶剂模型用于水相的计算,得到它们的总能量、零点振动能和溶剂化能.计算结果表明,2-硫代巴比妥酸在气相中和水相中主要以(硫)酮式结构存在.采用相同方法计算并考察了(硫)醇式与(硫)酮式结构进行结构互变质子迁移有分子内质子迁移和水助质子迁移2种可能途径.计算结果表明,水助质子迁移所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

链烷烃计算极化率与沸点的关系

采用量子化学ＡＭ１方法计算了９８种链烷烃分子,获得了它们的分子极化率的计算值。通过回归分析得到回归方程,发现该类化合物的沸点与分子极化率计算值的０．４３９４次方具有良好的相关性（ｎ＝９８,Ｒ＝０．９９７,ＳＥ＝５．３８３１,Ｆ＝１６８２７,Ｐ＝０．０００）,并用此方程预测了２４种链烷烃的沸点,预测值与实验值符合较好。     

2-巯基嘧啶互变异构的密度泛函理论计算

采用密度泛函理论,在B3LYP/6-3l1G**基组水平上,计算并考察了2-巯基嘧啶分子硫酮式和硫醇式结构进行结构互变的质子迁移过程中的2种可能途径:(a)分子内质子迁移,(b)水助质子迁移.计算结果表明,途经(b)所需的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

4-苯基嘧啶-2-硫酮互变异构的理论研究

采用B3LYP/6-311 G＊＊方法,计算并考察了4-苯基嘧啶-2-硫酮分子的硫醇式和硫酮式构型进行结构互变质子迁移的两种可能途径：（a）分子内质子迁移,（b）水助质子迁移.计算结果表明,途经（b）所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.Onsager自洽反应场溶剂模型用于水相的计算,并探讨了水溶剂化效应对异构化过程的几何结构和能量的影响.     

金属卤化物的晶格能和标准生成焓与拓扑指数的关系研究

在Randic分子价连接性拓扑指数的基础上 ,将Randic的δi 修改为原子结构特征参数δi′(δi′ =Z 2i × (Xai) 0 5 n I ,其中Z i ,Xai,n i 分别为原子i的有效氧化数、阿莱 罗周电负性和s价轨道的有效主量子数 ) ,构建了无机分子的连接性指数 mG(mG=∑(δi′×δj′×δk′×… ) 0 5) ,其具有优异的结构选择性 ,用其 0 ,1阶指数0 G、1 G、及(0 G) 2 与碱金属卤化物的晶格能、过渡元素卤化物的标准生成焓相关联 ,拟合得到两个回归方程U =4 76 6 0 4 791 9781 G ,ΔfH⊙m =5 8 86 131 10 5 (0 G) 2 - 36 1 5 75 1 G ,相关系数分别为 0 9935和 0 9783,预测取得了较好的结果     

脂肪醇结构参数与其水溶解度及分配系数的相关性

以脂肪醇为研究对象,选取3种结构参数,并与脂肪醇溶解度(Sw)、正辛醇/水分配系数(Kow)关联,拟合成2个回归方程,其相关系数分别达到0.993 0和0.995 0.结果表明,C原子数对溶解度、正辛醇/水分配系数的影响最大,官能团位置的影响次之,取代基位置的影响最小.本方法计算简单,结构选择性达到惟一性表征,为预测脂肪醇溶解度和正辛醇/水分配系数提供了有效的办法.     

脂肪醇结构参数与其物理性质的相关性

以脂肪醇为研究对象,选取3种结构参数,并与脂肪醇热容、沸点、临界温度、临界体积关联,拟合成4个回归方程,其相关系数分别为0．9995,0．9849,0．9716和0．9900,均达到优良级．该方法计算简单,结构选择性达到唯一性表征．为预测脂肪醇热容、沸点、临界温度和临界体积提供了有效的方法．