σ键迁移反应中的时空对称性

自提出“轨道对称守恒原理”以来,人们从不同的角度对σ键迁移反应作了理论研究。但对这类反应的全过程是否具有对称性,至今仍有争议,而且同一反应的轨道能量相关图,在不同文献中也有很大的差别,因而有进一步研究的必要。本文对σ键迁移反应的全过程引     

橡膠類分子和聚乙烯的平均長度

Mayer及Mark提出:树胶(Balata)的长分子鏈的构造,对各双鍵而言是反式;天然橡胶則为順式、这一观点,由Fuller和Bunn的工作所証实,因而定性地解釋了树胶,有相同的化学組成,而又有不完全相同的物理性质的事实,例如它們彈性时差別就很显著、Wall(1943)想以平均长度的計算結果,米进一步闡明这一点,由于他假定分子內部是自由旋轉运动,因此結果不佳、唐敖庆(1951)考虑了分子     

直链分子的平均长度一般公式和平均半径

引言本文作者(孙家钟,1956)曾经得到过直链分子平均长度的一般公式,当内旋转势函数是偶函数时,由这个公式出发可以推导出所有前人的结果,考虑到内旋转势函数是旋转角的任意函数时,我们所得到的结果与前人的比较是稍有出入的.针对这个问题,本文得到一个可以用来计算内旋转势函数是旋转角任意函数的,任何结构的直链分子平均长度公式,并且用起来比较方便,避免了繁复的计算.由     

关于周环反应的奇偶定则

本文讨论了周环反应的奇偶定则的代数性质以及由此而得的某些普遍结论,同时论证了这一定则和Woodward-Hoffmann定则以及Dewar-Zimmerman定则的关系。本文还对这三个定则进行了比较。     

烯酮光化二聚反应中非绝热跃迁的经典轨迹方法研究

用经典轨迹方法，在π－ＣＩ势能面水平上计算了烯酮光化二聚的Ｈｕｃｋｅｌ途径和Ｍｏｂｉｕｓ途径的非绝热耦合项。根据非绝热跃迁几率的Ｌａｎｄａｕ－Ｚｅｎｅｒ公式，定义η＝ｌｎＰ（Ｈ）／ｌｎＰ（Ｍ）并用以讨论光化学反应的立体选择性。计算结果表明，光化学反应受两态Ｓ１和Ｓ０接近交叉处的能量间隙ΔＥｃ的控制，ΔＥｃ越小非绝热跃迁几率越大。