4f双ζ波函数和稀土氟化物中的化学键

在自旋不限制的INDO方案的基组中,采用了4f原子轨道双ζ径向波函数,计算了LnF_s的电子结构(Ln=Nd,Eu,Yb),并且和相应的以4f原子轨道单ζ波函数为基的INDO计算进行了比较。结果支持了稀土三氟化物中4f电子基本定域不参与成键的结论。     

镧系元素的组态平均能量和价轨道电离势

我们考虑到镧系元素化合物中f电子参与成键的几种可能情况,定义并根据光谱实验数据求得三种不同的组态平均能量,并由此计算出镧系元素的6s,5d和4f电子的价轨道电离势。     

四茂铈(Ce(C_5H_5)_4)的电子结构和化学键

一、前言 铈是唯一形成稳定的四价化合物的元素。四茂铈是在稀酸中也很稳定的化合物。根据红外光谱等实验数据,通常认为茂环和四价铈之间的化学键具有较强的共价性。     

适用于计算镧系元素化合物电子结构的INDO方法 Ⅱ.参数选择和计算机程序

我们把INDO方法推广到包括f轨道的计算。本文说明如何选择各种参数(STO指数、价轨道电离势、电子亲力、电负性、Slater静电参数和成键参数等)并给出它们的具体数值。对计算机程序也作了说明。     

适用于计算镧系元素化合物电子结构的INDO方法 Ⅰ.计算公式

我们把INDO方法推广,使它可用于镧系元素化合物的电子结构计算。本文给出所需的计算公式,包括旋转矩阵,原子实积分,单中心双电子积分等的表达式以及为保证达到收敛和消除激发态自旋沾污需要的式子。     

以CUSUM法分析手辅助腹腔镜结直肠癌根治术的学习曲线

目的:通过回顾分析连续患者的手术时间,术中出血量等数据,探讨同一组术者行手辅助腹腔镜结直肠癌根治术的学习曲线.方法:对同一组术者连续开展的154例手辅助腹腔镜结直肠癌根治术患者进行分析,对于每一例患者的手术时间,采用累积和分析法(CUSUM)、风险调整累积和分析法(RA-CUSUM)绘制手辅助腹腔镜结直肠癌根治术的学习曲线,比较学习曲线不同阶段的手术时间、术中出血量、淋巴结检出数目、中转开腹率、术后住院时间、总住院费用和术后并发症发生率的差异.结果:CUSUM法得出曲线最大转折点在32例处,以此为分界将学习曲线划分为学习提高、熟练掌握两个阶段,两个阶段患者的一般资料、病理资料比较其差异无统计学意义(P0.05),术者熟练掌握阶段患者的手术时间、术中出血量、淋巴结检出数目、中转开腹率、术后住院时间、总住院费用、术后并发症发生率均优于学习提高阶段(均P0.05).结论:通过CUSUM分析法对手辅助腹腔镜结直肠癌根治术的学习曲线进行精准剖析,表明术者驾驭该技术须累积的手术例数为32例.     

镧系离子顺磁位移机理的探讨

根据CaF_z基质中LnF_8~(5-)原子簇的分子轨道计算结果,检验了解释稀土化合物中顺磁位移机理的两种模型的合理性。结果表明,极化机理比共价机理符合实际,但自旋密度迁移并不象原先设想的那样通过5s,5P轨道进行,而主要是通过5d电子参与成键完成的。并且用价态起伏现象,解释了对Yb~(3 )离子观察到的正的顺磁位移A张量。